Достижение - адсорбционное равновесие
Cтраница 4
 |
Кинетика адсорбции ПАЛ на частицах суспензии иллитовой глины. [46] |
ВМВ вследствие малой скорости их диффузии протекает медленнее. Экспериментальное изучение адсорбции полимеров на частицах глинистых суспензий показало, что - основное количество полимера адсорбируется немедленно после его добавления к сус пензии; вместе с тем для достижения адсорбционного равновесия требуется значительное время. [47]
Для исследования влияния концентрации желатины пробу бромистого серебра диспергировали в растворах желатины различной концентрации и обрабатывали по описанной выше методике. На рис. 1 показаны результаты, полученные при pAg6 для деминерализованной желатины; ординаты соответствуют количеству миллиграммов желатины, адсорбированной 1 г бромида серебра, а абсциссы - равновесным концентрациям раствора после достижения адсорбционного равновесия. [48]
Во-первых, примем, что для окисла с большой плотностью донор-ных центров потенциальный барьер, который появляется в процессе хемосорбции кислорода ( раздел IV, Б), достаточно высок, чтобы воспрепятствовать достижению электростатического адсорбционного равновесия. Кванты, поглощенные в поверхностных слоях кристаллов окиси цинка, будут вызывать появление в них электронов, обладающих гораздо большей способностью реагировать с физически адсорбированным кислородом, чем термические электроны, которым необходимо пройти через всю толщу граничного слоя. [49]
Величина р зависит как от условий переноса молекул адсорбирующегося вещества к поверхности зерна адсорбента, так и от размеров и характера пористости частиц адсорбента, определяющих путь миграции молекул от внешней границы по системе пор к центру зерна. Если же интенсивность поступления вещества к внешней границе зерна адсорбента намного больше, чем скорость диффузии молекул по системе пор внутри зерна, то очевидно, что именно диффузия внутри зерна ( внутренний массоперенос) будет определять общую скорость достижения адсорбционного равновесия. [50]
 |
Модель однородной ( а и., к. [51] |
Определение неоднородности поверхности дифференциальным методом осуществляется следующим образом. В сосуд с иссле - - дуемым катализатором последовательно вводят две порции газа различного изотопного состава. После достижения адсорбционного равновесия периодическим нагреванием десорбируют отдельные порции газа и подвергают их изотопному анализу. Если изотопный состав десорбированного газа изменяется от порции к порции, то это свидетельствует о неоднородности поверхности катализатора. [52]
Это еще раз напоминает о том, что данные по адсорбции редко относятся к истинному конечному равновесию. Вид гистерезиса ( открытая петля) в этом случае иной, чем в системах, способных к капиллярной конденсации ( закрытая петля), что характерно для наличия на поверхности остаточного трудно десорбируемого полимера Вообще говоря, десорбция полимера представляет довольно интересную проблему. Если после достижения адсорбционного равновесия раствор разбавить или заменить на чистый ( но тот же самый) растворитель, то полимер медленно десорбируется с поверхности адсорбента. И все же нельзя сказать, что адсорбированный полимер необратимо связан с поверхностью. При добавлении в равновесную смесь меченого полимера наблюдается довольно быстрый обмен с адсорбированным полимером. Это означает, что, хотя адсорбированный полимер не вытесняется молекулами растворителя, он может вытесняться другой молекулой полимера. [53]
Основой молекулярной ( адсорбционной) теории адгезии является представление о молекулярном взаимодействии субстрата и клея при условии, что они имеют функциональные группы, способные к взаимодействию. Процесс возникновения адгезионных связей происходит в два этапа: транспортировка молекул клея к поверхности субстрата и межмолекулярное взаимодействие после сближения молекул клея на расстояние меньше 0 5 нм. Этот процесс продолжается вплоть до достижения адсорбционного равновесия. В подтверждение этой теории приводятся зависимости прочности клеевых соединений от числа и типа функциональных групп в системе. [54]
В каждую колбу с раствором СНзСООН вносят навеску угля и закрывают пробкой. Растворы с углем тщательно перемешивают или помещают на качалку для встряхивания примерно на 10 мин. Затем оставляют стоять на 40 - 60 мин, периодически взбалтывая суспензию угля для ускорения достижения адсорбционного равновесия. [55]
Оказалось, что изотермы, снятые МТД, совпадают с изотермами, измеренными статическим методом, а фронтальный метод дает несколько заниженные результаты. Изотермы же, рассчитанные интегрированием десорбционной кривой, лежат значительно ниже статических изотерм, причем это расхождение усиливается с уменьшением эффективного радиуса пор катализаторов. По-видимому, при температуре жидкого азота, при которой проводились данные измерения, предположение о достижении мгновенного адсорбционного равновесия, лежащее в основе метода интегрирования десорбционной кривой, не выполнялось из-за медленности диффузии в порах катализатора. [56]
Основополагающей в этом отношении следует рассматривать появившуюся в 1960 г. работу Бассета и Хэбгуда, в которой авторы, предположив линейную изотерму адсорбции, вывели уравнение, позволившее рассчитать константу скорости необратимой гетерогенной реакции первого порядка по измеренной экспериментально степени превращения. Теория реакций в импульсном микрореакторе за последние годы интенсивно развивалась как у нас, так и за границей. Были рассмотрены обратимые и необратимые реакции различных порядков как при мгновенном установлении равновесия газ - твердое тело, так и с учетом конечной скорости достижения адсорбционного равновесия; в самое последнее время появились работы, в которых учтено также влияние продольной диффузии в потоке и диффузии реагирующего вещества внутрь поры твердого тела на характер протекания каталитических превращений в импульсном микрореакторе. Решение задач в случае нелинейной изотермы адсорбции требует более широкого использования современных методов вычислительной техники. Некоторые результаты, полученные в последнее время с помощью ВМ, описаны в пятой главе. Там же приведены результаты работ нашей лаборатории, в которых показана возможность измерения констант скоростей адсорбции и десорбции в ходе каталитического процесса по форме пиков реагирующего вещества и продуктов реакции. Пока в этом плане сделаны лишь первые шаги, однако в дальнейшем можно надеяться получить интересные результаты по расшифровке механизма сложных реакций, в особенности в тех случаях, когда скорости адсорбционных процессов являются лимитирующими. [57]
Страницы: 1 2 3 4