Локализация - положительный заряд
Cтраница 1
Локализация положительного заряда на более замещенном атоме углерода обеспечивает образование более выгодной в энергетическом отношении промежуточной частицы ( в предельном случае - карбкатиона или радикала), поскольку дефицит электронной плотности, как известно, частично компенсируется за счет - f - / - эффекта алкильных заместителей. [1]
Локализация положительного заряда на более замещенном атоме углерода обеспечивает образование более выгодной в энергетическом отношении промежуточной частицы ( в предельном случае - карбкатиона или радикала), поскольку дефицит электрон-нон плотности, как известно, частично компенсируется за счет / - эффекта алкпльных заместителей. [2]
Это свидетельствует о локализации значительного положительного заряда на С-2 при образовании промежуточного иона гомомер-куриния. В данном случае, разумеется, готовность бициклогепта-новой системы к анхимерному содействию помогает этому процессу, что и приводит в конечном счете к перегруппировке. Такая возможность, в принципе, существует и в случае норборнена, но там она не осуществляется. [3]
Неклассические катионы характеризуются отсутствием строгой локализации положительного заряда на одном из атомов; они стабилизированы вследствие делокализации положительного заряда за счет сопряжения с п-электро-нами молекулы. [4]
 |
Кинетические данные и параметры. [5] |
Величина р указывает на значительную степень локализации положительного заряда на этом атоме, однако отсутствие перегруппировок и изомеризации исключает участие иона кар-бония. [6]
Лишь атака в положение 3 не ведет к крайне невыгодной локализации положительного заряда на электроноакцепторном атоме азота. [7]
Для эфиров бензойной кислоты, начиная с пропилового, характерна также локализация положительного заряда на алкиль-ном фрагменте. [8]
В заключение следует подчеркнуть, что различные ионные структуры и центры локализации положительного заряда, которые упоминались в данном разделе, были введены главным образом из соображений наглядности. [9]
Во введении к данной главе указывалось, что нельзя однозначно установить место локализации положительного заряда в молекуле, содержащей одновременно л-систему и гетероатом. [10]
К этому типу отнесены многочисленные скелетные перегруппировки в ион-радикалах, в которых трудно установить локализацию положительного заряда и радикала. [11]
Показано, что повышение электрофильной природы заместителей в боковой цепи трифенилметановой молекулы, приводящее к более сильной локализации положительного заряда на центральном углеродном атоме или атоме азота приводит к изменению фотопроводимости и светопрочности. [12]
 |
Основности гетаренов в ацетонитриле. [13] |
В воде, наоборот, большей стабильностью обладает ион NH4, который из-за малого размера и локализации положительного заряда лучше сольватирован. [14]
Это не устраивает химиков-органиков, пытающихся найти рациональное объяснение процесса фрагментации данной молекулы, так как место локализации положительного заряда определяет последовательность разрыва связей. Имеется много данных, свидетельствующих о том, что в соединениях, содержащих гетероатом, наиболее вероятно выбивание электрона из неподеленной электронной пары гетероатома. Следовательно, в тех случаях, когда это возможно, необходимо рассматривать процесс фрагментации с учетом локализации положительного заряда в определенном месте. Правда, в молекулярных ионах положительный заряд может быть локализован в различных местах, что обусловливает воз можность нескольких путей фрагментации ( соответствующие примеры приведены в гл. Если принять, что фрагментация карбонильного соединения I начинается с молекулярного иона IV, то сразу становится ясным, что в этом случае миграция атома водорода с одним электроном более вероятна, чем миграция протона. Этот пример не означает, что в процессах масс-спектрометри-ческой фрагментации не может происходить переноса электронных пар, но иллюстрирует, насколько важно ясно представлять различие между гемолитическим и гетеролитическим разрывами. Поэтому предлагают следующие условные обозначения, которые применяются всюду в данной книге и будут использованы в последующих работах авторов. [15]
Страницы: 1 2 3 4