Cтраница 4
Для этого в однолитровую тррхгорлую колбу, снабженную большой капельной воронкой, механической мешалкой с ртутным затвором и эффективным обратным холодильником, а также термометром е шариком, погруженным почти до дна колбы и пропущенным через отдельное отверстие в средней пробке, помещают 24 г ( 1 г-атом) магниевых стружек и 100 MJJ абсолютного Эфира. Из воронки приливают в колбу 10 - 15 мл раствора бромида, после чего обычно уже через несколько минут начинается реакция, заметная по помутнению раствора. Если же реакция не начинается самопроизвольно, то в реакционную колбу приливают небольшое количество гриньярова реактива, предварительно полученного в пробирке из йодистого метила и магния, или прибавляют небольшой кристаллик иода. После прибавления всего раствора, на что требуется 20 - 30 мин. Обычно в колбе, остается незначительное количество непрореагировавшего магния. [46]
В реакторе емкостью 250 мл, снабженном обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, нагревают до кипения смесь 25 г ( 0 266 моль) фенола, 27 мл бензола и 2 8 г ( 0 116 г-ат) магниевой стружки. Включают мешалку и добавляют по каплям в течение часа раствор 30 2 г ( 0 251 моль) хлорангйдрида триметйлуксусной кислоты в 27 мл бензола. Нагревание продолжают до прекращения выделения хлористого водорода. Смесь разбавляют равным объемом эфира, декантируют с осадка непрореагировавшего магния, промывают дважды порциями по 50 мл 10 % - ным раствором NaOH, затем такой же порцией воды и сушат безводным сульфатом натрия. После этого от смеси отгоняют растворители и остаток фракционируют в вакууме водоструйного насоса. [47]
В двухгорлую колбу помещено 75 мл абс. Одно из отверстий колбы соединено с обратным холодильником, к которому, в свою очередь, присоединена пробирка с сухим льдом. Через другое горло колбы медленно добавлялось при перемешивании в течение 1 - 2 час. В результате экзотермической реакции выпадает в осадок галоидный магний. Твердый осадок и непрореагировавший магний удалены фильтрованием и промыты несколько раз сухим эфиром. Фильтрат и промывные воды объединены и перегнаны сначала при атмосферном давлении, затем в вакууме для удаления следов растворителя. [48]
Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной водяным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. К 3 0 г ( 0 125 моль) магниевых стружек прибавляют 5 мл сухого эфира и 1 мл эфирного раствора брома для активации магнии. Через 4 - 5 мин в колбу вносят 5 мл заранее приготовленного раствора 9 7 мл ( 0 1 моль) 2-бромтиофена в 70 мл сухого эфира. Если реакция не начинается сразу, о чем судят по отсутствию разогревания и помутнения реакционной массы, колбу подогревают на теплой водяной бане. После начала реакции при перемешивании прибавляют по каплям оставшийся раствор 2-бромтиофена ( прим. По охлаждении эфирный раствор реактива Гриньяра декантируют с непрореагировавшего магния и выливают на твердую углекислоту ( прим. Эфирный слой отделяют, высушивают сульфатом натрия, растворитель отгоняют и твердый остаток перекристаллизовывают из воды. [49]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенную от доступа влаги, помещают 2 65 г ( 0 11 грамм-атома) магниевой стружки и 15 мл абсолютного спирта. Начало реакции вызывают введением 0 5 мл четыреххлорйстого углерода. Как только реакция замедлится1, добавляют порциями 100 мл абсолютного эфира, причем магний продолжает энергично реагировать сб спиртом. Затем по каплям приливают 13 г ацетоуксусного эфира, разбавленного 20 мл абсолютного эфира. При этом следует смесь хорошо размешивать и охлаждать извне льдом. Образовавшийся бесцветный осадок частично растворяется, и становятся видны остатки непрореагировавшего магния. После этого, при охлаждениях охлаждающей смесью и энергичном перемешивании, приливают по каплям раствор хлорангидрида кислоты ( 0 1 моля) в 20 мл абсолютного эфира. Выпадает продукт реакции, который, в зависимости от примененного хлорангидрида, может представлять собой масло или кристаллическое вещество. После введения раствора хлорангидрида смесь перемешивают еще 1 час и оставляют на ночь. Затем к реагирующей смеси добавляют лед и разбавленную серную кислоту до кислой реакции водного слоя на конго; осадок постепенно растворяется, одновременно отделяется эфирный слой; последний отделяют в делительной воронке, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфа -, том натрия, эфир отгоняют, а остаток в зависимости от его агрегатного состояния перегоняют или перекристаллизовывают. [50]