Cтраница 3
![]() |
Хроматограмыы ряда неспецифичееки и специфически адсорбирующихся веществ на еилохроме С-80. [31] |
В соответствии с этим хроматограммы молекул, относящихся к группам В и D, на аэросилогелях и силикагелях весьма чувствительны к наличию на поверхности кремнезема примесных центров алюминия и бора. Вместе с тем, в соответствии с рис. 10, гидроксильные группы поверхности чистого кремнезема не столь энергетически активны и довольно однородны. Из рис. 10 и 11 видно, что гидроксилированная поверхность химически очень чистого аэросилогеля [42, 48] и силохрома С-80 [52] по отношению к различным молекулам группы В ведет себя не как хемосорбент, а лишь как специфический адсорбент П - го типа, образующий с молекулами В только водородные связи разной энергии. Де-гидроксилирование чистой поверхности кремнезема, уменьшая ее специфичность, лишь сокращает удерживание таких молекул и мало влияет на удерживание молекул группы А. [32]
![]() |
Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции q триэтиламина на аэросилогеле от величины адсорбции. [33] |
Сильное дегидроксилирование поверхности при 1100 С ( без изменения ее величины) в случае чистого образца аэросилогеля приводит к образованию силоксановых групп, не способных к специфическому взаимодействию. Поэтому теплота адсорбции триэтиламина падает до 10 ккал / моль. Это соответствует энергии неспецифического взаимодействия триэтиламина с поверхностью кремнезема. [34]
В качестве жестких гелей обычно применяются пористый сили-кагель ( порасил), пористые стекла с контролируемым размером пори аэросилогели - синтетические макропористые кремнеземы с жесткой пористой структурой и однородным размером пор. Аэросилогели отличаются высокой степенью химической чистоты и отсутствием каталитического воздействия на хроматографируемые вещества. [35]
Для получения силохромов с порами больших размеров ( больше 60 нм) применяют гидротермальную обработку, позволяющую одновременно устранять геометрическую неоднородность исходных аэросилогелей. Повышая давление пара воды в автоклаве до 15 - 30 МПа, можно увеличить размер пор d до 500 - 2000 нм, и, соответственно, уменьшить s до - 10 м2 / г. Объем пор v при этом не изменяется и, в зависимости от пористости исходного образца, составляет 1 2 - 1 7 см3 / г. Такие макропористые кремнеземы применяются для ситовой хроматографии полимеров, разделения вирусов и иммобилизации ферментов. [37]
![]() |
Дифференциальные теплоты адсорбции бензола пои 20 С на графитированной саже ( 1 и гидроксилированных поверхностях силикагеля. [38] |
Отметим, что несмотря на некоторую неизбежную для аморфного состояния неоднородность распределения гидроксильных групп иа - поверхности, эта неоднородность у макропористых чистых аэросилогелей и силохромов меньше, чем у силикагелей, содержащих значительно больше примесных центров. [39]
Рассмотрены два типа возможных адсорбентов для препаративной газовой хроматографии - неспецифически адсорбирующие графитированные сажи с различной удельной поверхностью и специфически адсорбирующие макропористые силикагели и широкопористые аэросилогели. [40]
Иа рис. 10 показаны результаты измерений теплот адсорбции различных молекул групп А и В па достаточно чистом и па содержащем 0 36 % А1 аэросилогелях, откачанных в вакууме при 200 и 1100 С. [41]
На рис. 10 показаны результаты измерений теплот адсорбции различных молекул групп А и В на достаточно чистом и на содержащем 0 36 % А1 аэросилогелях, откачанных в вакууме при 200 и 1100 С. [42]
Технологическая схема получения силохромов не сложна, но многостадийна и включает следующие операции: смешение аэросила с водой, застудневание и сушка суспензии, прокаливание аэросилогеля в атмосфере водяного пара, размол и рассев адсорбента. Последнее проводится в стекле и кварце, что обеспечивает чистоту конечного продукта. [43]
На рис. 1 - 36 показаны некоторые результаты4 - 99 калориметрических измерений теплот адсорбции пара сильного органического основания - триэтиламина на достаточно чистом и на содержащем 0 36 % А1 аэросилогелях, обработанных в вакууме при 200 и 1100 С. [44]
![]() |
Зависимость величин apH / s от Удельной поверхности s адсорбентов, имеющих глобулярные первичные частицы. [45] |