Cтраница 3
После этого смесь была оставлена стоять на 72 часа. По истечении указанного времени реакционная смесь была обработана водой, а выпавшее масло, после двукратного промывания водой, растворено в эфире. [31]
Пол у-чение основания Манниха. Смешивают 18 8 г фенола и 26 8 г 37 % - ного формальдегида и по каплям прибавляют 54 5 г 44 % - ного водного раствора диметиламина с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 25 С. Далее реакционную массу нагревают на паровой бане в течение одного часа и отделяют выпавшее масло. После высушивания в вакууме получают 22 0 г ( 60 0 % от теорет. Поликонденсацию основания Манниха проводят, нагревал его в поликонденсационной пробирке в слабом токе гелия до постоянного веса при 210 С. Получают твердый красно-коричневого цвета полимер. [32]
Через смесь 100 г сырой аце-тондикар Ооновой кислоты ( см. В, III, 1) и 150 слР абсолютного спирта пропускают сильный ток хлороводорода, пока не начнется выделение углекислоты. Тогда скорость газа уменьшают и при непрерывном охлаждении, продолжают пропускание, до насыщения. После 24-часового стояния на холоду реакционную массу выливают в смесь соли и льда, выпавшее масло извлекают эфиром и эфирную сытяжку промывают последовательно по нескольку раз небольшими количествами растворов соды и серной кислоты и частой водой. [33]
В пробирку с висячим обратным холодильником помещают 0 5 г р-нафтола, 2 5 мл разбавленного раствора щелочи и 1 мл йодистого метила. Смесь осторожно нагревают на водяной бане, погружая в нее сначала лишь дно пробирки, затем ( после появления слоя масла) опуская пробирку глубже. Через 20 - 25 мин охлаждают смесь, добавляют 10 мл воды, дают выпавшему маслу затвердеть и отделяют полученный продукт. [34]
К раствору 7 5 г этилового эфира о-формилвалериановой кислоты в 15 мл сухого бензола прибавляют 6 4 г ( 10 % - ный избыток) са / и-метилфенилгидразина. Смесь оставляют на ночь, растворитель отгоняют в вакууме и к остатку приливают 9 мл конц. Выпавшее масло извлекают многократно бензолом. [35]
Ароилтрихлорметаясульфениламиды ( I а-е) ( табл. 1) К раствору амида 0 0025 моль в диметилформамиде 20 мл прибавляют при перемешивании 0 0025 моль пиридина и по каплям при температуре 0 С-00025 моль ТХМСХ. После прибавления, всего ТХМСХ охлаждение прекращают и продолжают перемешивание при температуре 20е С еще 2 часа. Реакционную массу выливают на лед. Выпавшее масло через 15 - 20 мин закристал-лизовывается. Его отделяют на воронке, сушат. Перекристал-лизовывают из бензола и получают бесцветные игольчатые кристаллы. [36]
В литровую колбу, снабженную обратным холодильником, пометают смесь 56 мл концентрированной соляной кислоты и 300 мл воды н вносит в нее затем полученную пвтриеьую соль. Смесь слегка нагревают, при этом начинает выделяться двуокись углерода и выпадает масло. Затем реакционную массу нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 5 часа. По охлаждении выпавшее масло экстрагируют 150 м л бензола. [37]
К раствору 2 68 г ( 10 мюль) хлоргндрата - формил - / - триптофана в 60 мп Д № Л добавляют 4 2 г ( 30 ммоль) триэтиламина, а затем 3 ил Вос-азида. Смеоь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 дней. Вначале образуется гелеобразная маоса, которая по мере протекания реакции постепенно растворяется. Реакционную смеоь вшивают в 300 мл 0 5 М раствора лимонной кислоты и выпавшее масло экстрагирует 150 мл этилацетата. Органический слой промывают 4 раза водой, сушат сульфатом натрия, растворитель упаривают в вакууме при температуре 40 С досуха. [38]
К остатку прибавляют 25 мл воды и кипятят 30 мин. При охлаждении из водного слоя выпадает белый кристаллический осадок и на дне колбы закристал-лизовывается первоначально выпавшее масло. [39]
В трехгорлой колбе емкостью 50 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой ( рис. 3 в Приложении I), растворяют 3 г 3 5-дикарбэтокси - 2 6-диметил - 4-фенил - 1 4-дигидропиридина в 15 мл ледяной уксусной кислоты. Растворяют 1 5 г твердого СгОз в минимальном объеме холодной воды и разбавляют раствор до объема 15 мл ледяной уксусной кислотой. Полученный раствор СгО3 постепенно прибавляют из капельной воронки в кипящий раствор дигидропиридина до исчезновения оранжевой окраски окисляющего агента и появления зеленой окраски соли трехвалентного хрома. Продолжают кипятить смесь еще 15 мин, охлаждают до. Выпавшее масло закристаллизовывается при потираний стеклянной палочкой о стенки стакана. Кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, перекристаллизовывают из водного этанола, тщательно отжимают на фильтре и сушат в вакуум-эксикаторе. [40]
Полученный окрашенный раствор фосфорана перемешивают 1 ч при 0 и прикапывают раствор 1 г 2 3; 4 5-ди - О-циклогек-силиден - аль - арабинозы в 10 мл сухого эфира. Раствор немедленно обесцвечивается, выпадает обильный осадок комплекса окиси трифенилфосфина с бромистым литием. Смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают. Остаток растворяют в спирте и высаживают равным объемом воды. Выпавшее масло отделяют, растворяют в эфире, высушивают над хлоридом кальция, упаривают досуха и выдерживают в вакууме над пятьюокисью фосфора. Полученный сироп растворяют в безводном эфире, добавляют избыток бромида лития, встряхивают, фильтруют от выпавшего в осадок комплекса окиси трифенилфосфина с бромидом лития, эфир промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают досуха. [41]
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и воздушным холодильником, помещают 1 1 г ( 0 005моля) З - метокси - юксатрицикло Д О декан-б-спиро - тетрагидрофура на, 0 55 г ( 0 005 моля) п-толуидина и 3 мл ледяной уксусной кислоты. Реакцию проводят в инертной атмосфере. Содержимое колбы нагревают 1 5 ча ( са на кипящей водяной бане. По охлаждении продукт выливают в холодную воду и нейтрализуют поташом. Выпавшее масло экстрагируют эфиром. Эфир промывают несколько раз водой, затем отгоняют. Оставшееся масло растворяют в минимальном количестве горячего спирта, раствор выливают в толченый лед. Выпавшие кристаллы отфильтровывают - и несколько раз промывают на фильтре 50 % - ным водным спиртом. [42]
В трехгорлои колбе емкостью 50 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой ( рис. 3 в Приложении I), растворяют 3 г 3 5-дикарбэтокси - 2 6-диметил - 4-фенил - 1 4-дигидропиридина в 15 мл ледяной уксусной кислоты. Растворяют 1 5 г твердого СгО3 в минимальном объеме холодной воды и разбавляют раствор до объема 15 мл ледяной уксусной кислотой. Полученный раствор СгО3 постепенно прибавляют из капельной воронки в кипящий раствор дигидропиридина до исчезновения оранжевой окраски окисляющего агента и появления зеленой окраски соли трехвалентного хрома. Продолжают кипятить смесь еще 15 мин, охлаждают до. Выпавшее масло закристаллизовывается при потираний стеклянной палочкой о стенки стакана. Кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, перекристаллизовывают из водного этанола, тщательно отжимают на фильтре и сушат в вакуум-эксикаторе. [43]
Полученный окрашенный раствор фосфорана перемешивают 1 ч при 0 и прикапывают раствор 1 г 2 3; 4 5-ди - О-циклогек-силиден - аль - Ь - арабинозы в 10 мл сухого эфира. Раствор немедленно обесцвечивается, выпадает обильный осадок комплекса окиси трифенилфосфина с бромистым литием. Смесь оставляют на ночь, затем добавляют воду, экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают. Остаток растворяют в спирте и высаживают равным объемом воды. Выпавшее масло отделяют, растворяют в эфире, высушивают над хлоридом кальция, упаривают досуха и выдерживают в вакууме над пятьюокисью фосфора. Полученный сироп растворяют в безводном эфире, добавляют избыток бромида лития, встряхивают, фильтруют от выпавшего в осадок комплекса окиси трифенилфосфина с бромидом лития, эфир промывают водой, высушивают над хлоридом кальция и упаривают досуха. [44]
В реакционную колбу помещают 177 г иприта и I л воды. При энергичном перемешивании и освещении лампой ( 200 Вт) пропускают хлор со скоростью, обеспечивающей полное его поглощение. Температура смеси через I ч достигает 40 - 50 С. Конец реакции определяют по появлению слабой желтовато-зеленой окраски смеси. Выпавшее масло отделяют, промывают водой, высушивают хлористым кальцием и разгоняют в вакууме. После повторной разгонки получают 51 % искомого вещества. [45]