Cтраница 3
Процесс восстановления проводят в две фазы. Редукционную массу после первой фазы восстановления разбавляют водой. В редуктор, загружают сухую цинковую пыль. Восстановление надо вести очень осторожно, не допуская накопления в редукторе непрореагировавшей цинковой пыли, так как это может привести к внезапному разогреванию, бурному течению реакции и даже к взрыву. Перед началом процесса редуктор тщательно чистят, промывают и высушивают. Для этого в рубашку пускают пар, и влажный воздух отсасывают из аппарата вентилятором. [31]
Продолжительность отгонки зависит главным образом от состава редукционной массы и составляет в среднем 8 - 10 час. При редукционной массе, богатой альфанафтиламином с небольшим содержанием железного шлама, отгонка заканчивается в 6 - 8 час. [32]
Полноту восстановления нитропродукта проверяют различными способами, в зависимости от природы и свойств нитропродукта и аминопродукта. Чаще всего наблюдают цвет вытека редукционной массы на фильтровальной бумаге. Многие нитросре-динения и промежуточные продукты восстановления окрашены в желтый цвет, а соответствующие амины-бесцветны. [33]
При проведении восстановления чугунной стружкой контролируют температуру редукционной массы, наличие железа в растворе и полноту восстановления нитропродукта. [34]
Таким способом выделяют, например, о-аминофенол, - аминофенол и n - хлор-о-аминофенол. В других случаях аминофенолят натрия высаливают из редукционной массы поваренной солью. Высоленный продукт растворяют в воде, отфильтровывают от нерастворимых примесей и аминофенол выделяют из раствора под-кислением. Такой способ выделения применяется в производствах и-нитро-о-аминофенола и 6-хлор - 4 нитро-2 - аминофенола. [35]
Хлор-4 - нитро-2 - аминофенолят высаливают из редукционной массы поваренной солью. Суспензию охлаждают, осадок 6-хлор - 4-нитро - 2-аминофенолята отфильтровывают в фильтр-прессе и промывают насыщенным раствором поваренной соли. Для очистки пасту растворяют в воде при нагревании и горячий раствор фильтруют от нерастворимых примесей. Шлам промывают на фильтре горячей водой; промывную воду присоединяют к фильтрату. [36]
Полное восстановление сульфидами щелочных металлов проводится обычно при более высоких температурах в сравнении с температурой частичного восстановления. Применение их облегчает выделение продуктов восстановления из редукционной массы и обеспечивает более безопасные условия работы по сравнению с применением чугунной стружки. Однако реакции с ними часто сопровождаются выделением сероводорода, в связи с чем необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [37]
Полноту восстановления нитропродукта проверяют различными способами в зависимости от природы и свойств нитропродукта и аминосоединения. Часто о конце реакции судят по цвету вытека редукционной массы на фильтровальной бумаге. Многие нитросо-единения окрашены в желтый цвет, в то время как соответствующие амины бесцветны. Поэтому желтое окрашивание вытека ( иногда появляющееся лишь при действии раствора едкого натра) указывает на то, что восстановление нитропродукта не закончено. В этом случае добавление нитропродукта в реакционную массу прекращают и возобновляют его лишь после появления бесцветного вытека пробы на фильтровальной бумаге. Такой метод контроля полноты восстановления применяется, например, в производстве ж-фенилендиамина. В производстве анилина восстановление ведут при кипячении реакционной массы в аппарате с обратным холодильником. Полноту восстановления в этом случае определяют по изменению цвета конденсата от оранжевого до молочно-белого. [38]
В редуктор, при перемешивании, постепенно и равномерно спускают из мерника о-нитроанизол. Реакция восстановления сопровождается выделением тепла, поэтому температуру редукционной массы регулируют охлаждением ее. По окончании загрузки о-нитроанизола массу нагревают и размешивают в течение нескольких часов, после чего отбирают пробу для определения конца восстановления. Восстановление закончено, когда полученный о-анизидин полностью растворяется в разбавленной соляной кислоте. [39]
Полное восстановление сернистыми щелочами проводится обычно при более высоких температурах в сравнении с температурой частичного восстановления. Применение при восстановлении сернистых щелочей облегчает выделение продуктов восстановления из редукционной массы и обеспечивает более безопасные условия работы, по сравнению с применением чугунной стружки. Однако, так как реакции с сернистыми щелочами часто сопровождаются выделением сероводорода, то необходимо принимать соответствующие меры предосторожности. [40]
По окончании восстановления, для осаждения солей железа, к редукционной массе прибавляют известковое молоко до слабощелочной реакции. После этого массу оставляют без размешивания на 2 - 2а / 2 часа, в течение которых она расслаивается на три слоя: верхний слой-анилин, средний слой-раствор поваренной соли и нижний слой-железный шлам. [41]
Выделение аминов из редукционной массы производится различными способами, в зависимости от свойств аминосоединений. Полноту выделения железа устанавливают по отсутствию черного или темнозеленого окрашивания в вытеке пробы редукционной массы на фильтровальной бумаге при взаимодействии с раствором сернистого натрия. [42]
Затем амин отделяют от железного шлама. Летучие с водяным паром амины-анилин, толуидины, о-хлоранилин, ксилидин отгоняют из редукционной массы с паром. Шлам промывают на фильтре горячей водой. Часть промывной воды присоединяют к раствору амина, а часть используют вместо чистой воды при восстановлении последующих порций нитропродукта. [43]
Перегонка с анилиновым паром нормально продолжается 8 - 9 час. Это вызывается тем обстоятельством, что анилиновым паром нельзя отогнать полностью весь анилин из редукционной массы. [44]
Порядок загрузки реагентов может быть различным. В большинстве случаев нитропродукт загружают постепенно ( в течение нескольких часов) в нагретую до температуры кипения редукционную массу, состоящую из чугунной стружки, соли железа и воды. В некоторых производствах перед началом процесса загружают сразу всю стружку, в других-стружку загружают по частям. [45]