Масс-спектрометрия - высокое разрешение
Cтраница 4
 |
Зависимость вероятности образования ионов НС1 от температуры.| Содержание металлов в асфалыенах, части на 1 млн. частей. [46] |
Из полученных результатов исследования можно сделать вывод, что часть хлорорганических соединений лег: ко разлагается при обработке щелочью, другая же часть остается неизменной, т.е. не реагирует с щелочью. Для установления эмпирической формулы содержащихся в нефти хлор-органических соединений был применен метод масс-спектрометрии высокого разрешения, В результате исследования установлено, что хлорорга-нические соединения связаны с гетероатомными соединениями нефти, содержащими атомы азота, серы и кислорода. Эти соединения можно разделить на содержащие металлы - ванадий и никель и не содержащие их. На примере асфальтенов самотлорской нефти определены точные значения масс и установлены эмпирические формулы хлорорганических соединений. Молекулярные массы этих соединений находятся в интервале 460 - 920 атомных единиц массы. [47]
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса [1-3] имеет большое значение для установления строения синтетических красителей. Способность метода протонного ЯМР ( ПМР) охарактеризовать алифатические боковые цепи и замещение ароматических колец дополняет методы ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения ( см. гл. [48]
В приведенном примере вся информация о структуре соединения была получена с помощью спектров кинетической энергии и масс-спектров низкого разрешения. В общем случае, когда установить элементный состав ионов трудно, может оказаться целесообразным сочетание в одном исследовании методов кинетической масс-спектрометрии и масс-спектрометрии высокого разрешения. [49]
Это утверждение сегодня может показаться устаревшим. Действительно, такие мощные современные физические методы структурного анализа, как спектроскопия в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях, ядерный магнитный резонанс, масс-спектрометрия высокого разрешения, казалось бы, обеспечивают возможность быстрого установления строения любых органических соединений. [50]
В последнее время арсенал масс-спектрометрических методов значительно увеличился. Наряду с классическими методами ионизации электронным ударом при высоких ( 50 - 70 эВ) и низких ( 10 - 13 эВ) энергиях электронов и масс-спектрометрии низкого и высокого разрешения [1-6] появились такие методы, как химическая ионизация [7, 8], полевая ионизация и полевая десорбция [9-11], лазерная десорбция [12], бомбардировка быстрыми атомами [13, 14], десорб-ционная химическая ионизация [15], анализ продуктов диссоциации метаста-бильных ионов [16, 17] и др. Тем не менее масс-спектрометрия с ионизацией Электронным ударом продолжает на сегодня оставаться наиболее распространенным методом анализа сложных смесей благодаря своей чувствительности, информативности, стабильности получаемых масс-спектров. Не последнюю роль играет и большой экспериментальный материал, накопленный для соединений различной природы с помощью этого метода. [51]
Примеры, приведенные в этой главе, показывают, что изучение распада близких представителей определенного ряда гетероциклических соединений - предпочтительно в сочетании с методом изотопной метки или масс-спектрометрией высокого разрешения - может привести к правильным представлениям о путях распада подобных гетероциклических систем. Сделанные на основании этих данных общие выводы могут быть с уверенностью использованы при установлении строения более сложных соединений, содержащих такие же гетероциклические ядра. [52]
Вопросам очистки часто уделяется недостаточное внимание. Это, вероятно, связано с тем, что очистка необходима всегда, так как все аналитические, в том числе и спектроскопические методы требуют высокой чистоты образца. Для масс-спектрометрии высокого разрешения образец должен обладать летучестью, и, если проба содержит более одной компоненты, спектр в процессе съемки может изменяться. Спектр ПМР смеси может оказаться спектром более растворимой составляющей. ИК-спектр смеси конечно будет смесьевым, при этом в нем могут преобладать наиболее характеристические полосы различных компонент. В целом может оказаться, что три полученных спектра не будут соответствовать одной и той же компоненте анализируемого образца. [53]
Интерпретация масс-спектра заключается в установлении вероятной структуры ионизованных фрагментов и возможных путей их образования из молекулярных ионов. Задача значительно облегчается, если известен элементный состав индивидуальных фрагментов. Элементный состав фрагментов определяют методом масс-спектрометрии высокого разрешения, введением изотопной метки в определенные положения молекулы, а также сравнением спектра со спектрами соответствующих модельных соединений. [54]
С помощью спектрометра высокого разрешения, измеряющего т / е с точностью до четырех знаков после запятой, можно найти точную молекулярную массу и, пользуясь соответствующими таблицами, определить молекулярную формулу вещества. Эти величины легко различить с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. [55]
Так, в характеристические суммы, кроме осколочных ионов с нечетными массами, были включены ионы с четными массами, которые следовало бы учитывать, поскольку их немало. Кроме того, набор аналитических характеристик был дополнен группами серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. Особенно важную роль среди физико-химических методов анализа играет в настоящее время масс-спектрометрия высокого разрешения. Она позволяет разделить пики углеводородных и гетеро-атомных ионов и тем самым, во-первых, увеличить число определяемых типов соединений, во-вторых, значительно уменьшить взаимные наложения пиков разных типов соединений в смеси. [56]
Страницы: 1 2 3 4