Cтраница 3
Впервые в истории химии понятие о типах соединений было введено Дюма в статье о трихлоруксусной кислоте: в органической химии существуют некоторые типы, сохраняющиеся даже тогда, когда на место водорода вводят равные объемы хлора, брома или йода [ 21, стр. [31]
Впервые в истории химии понятие о типах соединений было введено Дюма в статье о трихлоруксусной кислоте: в вргани-ческой химии существуют некоторые типы, сохраняющиеся даже тогда, когда на место водорода вводят равные объемы хлора, брома или йода [ 21, стр. [32]
Согласно вышевыведенному закону, должно предполагать, что во всех тех случаях, где при охлорении эфиров образуются двуохлорен-ные продукты, оба пая хлора становятся в одном радикале и притом на место водородов, более близких к кислороду. К сожалению, наблюдений здесь так мало, что мы должны ограничиться одним только примером, подтверждающим этот взгляд. [33]
Углеводороды суть не только наиболее простые углеродистые соединения; с теоретической точки зрения они также наиболее важные, потому что все другие соединения углерода получаются из углеводородов путем подстановки других элементов на место водорода. В природных углеродистых соединениях часть водорода обыкновенно замещена кислородом, азотом или тем и другим, а некоторые из этих соединений содержат в небольшом количестве и серу. Все другие элементы могут быть введены в углеродистые соединения искусственно, но заменить весь водород удается лишь в нескольких случаях... Следовательно, большинство соединений углеводорода содержит водород или углеводородистый остаток, от которого эти соединения теоретически производятся. [34]
Как известно, отверждение главных составляющих мономера ФА - дифурфурилиденацетона у монофурфурилиденапетона протекает, Е основном, в результате полимеризации по месту мзталеновых двойных связей с дополнением ( для монофурфурилиденацетона) внутримолекулярной конденсация f присоединения по месту водорода фураловсго кольца. Реакция протекает по катионкому механизму. Катализатором служит обычно бензолсульфокислота в виде раствора в ацетоне или расплава. Реже применяется концентрированная кислота. [35]
При одинаковом весе частицы некоторое влияние на состояние веществ оказывает, повидимому, также и натура известных составных частей; так, например, если сравнивать вещество с его производными, в которых тот или другой галоид вошел на место водорода, то, по мере того как водород сменяется хлором, который в свободном состоянии газообразен, бромом, который жидок, иодом, который тверд - в происходящих веществах замечается наклонность приближаться от газообразного состояния к жидкому, от жидкого к твердому. Подобное же явление имеет место, когда натура галоида, замещающего водород, остается постоянной, но увеличивается количество его паев, входящих в состав частицы: вещества, представляющие продукты большего охлорения или обромления, чаще бывают тверды, нежели производные, содержащие меньшее количество галоида. Подобные же явления замечаются при сравнении кислородных веществ с их сернистыми аналогами или производных азотистых с аналогичными фосфористыми, мышьяковистыми соединениями. [36]
Выполненные в последние годы исследования по водородной хрупкости ( а / 3) - сплавов, в частности сплава Ti-6 % AI-4 % V, убедительно свидетельствуют о том, что в вершине трещины при нагружении происходит выделение гидридов вследствие диффузии к этим местам водорода. Гидриды обнаружены в вершине трещины замедленного разрушения при исследовании фольг сплава Ti - 6 % AI - 4 % V на электронном микроскопе. Таким образом, диффузия водорода к вершине трещины и образование в подповерхностных слоях гидридов при коррозионном растрескивании не вызывают сомнений. [37]
Так как синтез изомерных ароматических углеводородов достигается посредством обромленных производных, причем замещающий радикал становится, по всей вероятности, на место брома, то приходится заключить, что бром в однобромленном толуоле и в однобромленном ксилоле, из которых получены синтетически ксилол и кумол, стоит на месте фенильного водорода. Существует, однакоже, и возможность замещения мэфильного водорода в толуоле хлором. Хлорбензил и хлортолуол отличаются по точке кипения и по своему химическому содержанию: первый кипит при 176 и легко выменивает свой хлор, второй кипит при 158 и, подобно однохлоренному бензолу ( хлорфенилу), почти неспособен к двойным разложениям. При окислении хромовой кислотой из хлорбензила происходит бензойная кислота, а при окислении хлорто-луола и нитротолуола ( очевидно соответствующего хлортолуолу по строению) получаются хлородрациловая и нитродрациловая кислоты ( ср. Такое содержание дает возможность судить о способе помещения хлора и группы N02 в означенных кислотах. В самом деле, известны три двуохлорен-ные изомера. Один из них, происходящий обыкновенно при охлорении, обменивает легко один из двух паев хлора; он образуется в чистом виде, если хлористый бензил охлоряется при содействии иода. Другой изомер, способный к обмену обоих паев хлора, есть не что иное, как хлорбензол, долженствующий, разумеется, по способу своего происхождения ( см. § 215) иметь строение, соответствующее последней из трех приведенных формул. Третий изомер СвН3С12 ( СН3) получается, если обработке хлором, в присутствии иода, подвергается толуол; в нем оба пая хлора не вымениваемы; при окислении хромовой кислотой он дает двухлоро-драциловую кислоту. [38]
В какую группу Периодической системы надо поместить водород9 Может быть, в IA-группу - ведь у него, как и у щелочных элементов, один валентный электрон, который он теряет, переходя в катион9 Но во дород не металл Или в VTIA-группу - водород, как и элементы галоге ны, существует в виде двухатомного газа, склонен принимать один электрон и образовывать анион с зарядом - 1, входя в состав гидридов9 Однако электроотрицательность водорода отнюдь не выше электроотри цательности фтора, над которым он мог бы располагаться в таблице, во дород скорее типичный восстановитель, чем типичный окислитель Где же место водорода в Периодической системе. [39]
Зная сильное стремление серы к соединению с кислородом и в то же время ту сравнительно слабую долю влияния, которую вносит водород, входя в соединения вместе с кислородом и галоп-дом, мы можем a priori сказать, что такие соединения должны быть весьма непостоянны, подобно тому как это мы видели у некоторых соединений фосфора и других элементов. Но как скоро место водорода в них займет углеводородный радикал, например С2Н5, то характер всех элементарных наев резко изменяется. [40]
Иод может, повидимому, также прямо замещать водород1, если последний имеет возможность элиминироваться не в виде иодоводорода. Иод становится тогда на место водорода, который, окисляясь на счет кислорода йодной кислоты, выделяется в виде воды. [41]
Точно так же два атома хлора действуют и один становится на место водорода, а другой выделяется в виде хлористого водорода, как и при металепсии; только там выделяющийся хлористый водород остается свободным, а здесь при действии на щелочные вещества, образующийся хлористый водород реагирует на них. Так, при действии хлора на едкое кали образующийся хлористый водород с новым количеством едкого кали дает хлористый калий и воду, а потому не только: КНО С12 НС1 КСЮ, но и КНО НС1 Н2О - ] - КС1; а потому в результате двух реакции будет: 2КНО С12 НЮ - f КС1 - f КСЮ. [42]
Очень большое значение имеет реакция восстановления нитросоединений. Восстановление нитросоединений связано с удалением кислорода из нитрогруппы и вступлением на его место водорода. В результате восстановления нитросоединений образуются амины. [43]
Водородный ион молекулы спирта притягивается к А -, а водородный ион кислоты притягивает ОН - - ион спирта. Последний отрывается, образуя молекулу Н20, а водород спирта становится на место прореагировавшего водорода кислоты. Здесь уже не требуется такого строгого геометрического соответствия, как в случае, когда вместо Н 1 в решетке катализатора стоит другой ион, и процесс идет легче. Этим, по-видимому, и объясняется большая роль ионов Н и ОН-в твердых кислотно-основных катализаторах. В роли последних могут выступать такие вещества, как силикагель, алюмогель и другие, имеющие на поверхности гидроксильные группы. Если эти группы заменить на ионы F - или другие анионы, то каталитическая активность резко снижается. [44]
Очень большое значение имеет реакция восстановления нитросоединений. Еосстанорление нитроссединени связано с удалением ки ( лсрода из ьитрсгручпы и вступлением-на его место водорода. В результате восстановления нитро-соединений образуются амины. [45]