Cтраница 4
В то время как при электрофильном замещении ароматического ядра новый заместитель вступает на место водорода ( удаляющегося в виде протона), нуклеофильное замещение водорода является редкой реакцией, так как оно протекает с отщеплением неустойчивого гидрид-иона. Протеканию реакций такого типа благоприятствуют окислители ( например, кислород воздуха в щелочном плавлении), захватывающие отщепляемые гидрид-ионы. [46]
Синтетический полиизопрен циклизуется примерно в тех же условиях, что и НК. Циклизация полибутадиена проходит в более жестких условиях: так как присутствие метильной группы на месте водорода увеличивает сродство С С-связи к протону на 56 7 кДж, энергия активации для полибутадиена соответственно выше, чем для НК, что и является причиной большей трудности циклизации полибутадиена. [47]
Пример с этпльным эфиром показывает, кроме того, что также и другие элементы, близкие к хлору по своей химической природе, невидимому, могут играть подобную же роль. В этильном эфире-единица сродства атома углерода замещена единицей сродства двуатомного кислорода и, вероятно, поэтому хлор вступает на место водорода, принадлежащего тому же самому углеродному атому. Лишь после обмена этого водорода на хлор замещаются в этиле водородные атомы метила. [48]