Cтраница 3
Энергия ионизации избыточных атомов РЬ или S в PbS равна нулю, так как вызванная ими электропроводность сохраняется практически неизменной еще при температуре 2 абс. Такой сернистый свинец следует поэтому считать примесным металлом. Однако с повышением температуры освобождаются электроны и дырки, создаваемые основной зоной полупроводника. [31]
Энергия ионизации избыточных атомов РЬ или S в PbS равны нулю, так как концентрация свободных зарядов сохраняется практически неизменной еще при температуре 2 К. Такой сернистый свинец следует поэтому считать примесным металлом. Однако с повышением температуры освобождаются электроны и дырки, создаваемые основной зоной полупроводника. [32]
Промышленное производство оксида висмута связано в основном с термическим разложением азотнокислых солей при 700 С. Это обусловлено возможностью эффективной очистки висмута от примесных металлов при переработке азотнокислых растворов. [33]
Серьезным достижением химии этих процессов следует признать высокую степень очистки висмута от примесных металлов, содержание которых удалось довести до КГ4 - 1 ( Г5 мае. Другим важным результатом является устранение различными методами выделения в атмосферу оксидов азота на стадии получения растворов нитратов висмута, а также получения растворов солей висмута из металла. [34]
При этом получают медно-висмутовый продукт, содержащий, %: 14 1 Bi и 46 3 Си. Наряду с висмутом и медью, в виде сульфидов могут соосаждаться и такие основные примесные металлы, как Ag, Cd, Co, Fe, Pb, Zn и As, что осложняет процесс дальнейшей переработки продукта с получением его соединений. Показано, что из солянокислых растворов выщелачивания с рН 1 65, содержащих, г / л: 57 8 Bi; 265 МЩС. Необходимо отметить, что гидролитическое осаждение висмута из хлоридсодержащих растворов выщелачивания при рН 2 - 4 позволяет практически полностью ( 98 %) перевести Bi в осадок. Однако при этом Bi осаждается в виде оксохлорида и совместно с ним соосаждаются примесные металлы. [35]
Вэнг [57] предлагает получать мелкодисперсный оксид с размером кристаллов - 200 меш растворением металлического висмута в азотной кислоте с последующей нейтрализацией полученного раствора при 95 С раствором гидроксида натрия. Однако в данном случае совместно с висмутом в осадок перейдет и основная масса примесных металлов. Вследствие этого необходимо предварительно отделить висмут от примесных металлов. [36]
Технологическая схема регенерации включает в себя следующие операции: корректирование рН отработанного раствора раствором едкого натра; отделение от электролита твердых взвесей фильтрацией; экстракционное извлечение никеля из электролита экстрагентом; реэкстракция никеля из экстракта с получением чистого сульфата никеля; нейтрализация экстрагента раствором едкого натра. Это необходимо для улучшения показателей экстракции никеля - повышения степени извлечения никеля из электролита, снижения соэкстракции примесных металлов. [37]
Ионы Сг3 и Сгв, образующие основу соответствующих кристаллических решеток, не способны вызывать полимеризацию. Здесь очевидна аналогия с А13 в решетке четырехвалентного кремния; только ионы с аномальной валентностью принадлежат не постороннему примесному металлу, а исходному металлу, находящемуся в аномальном состоянии. [38]
Процесс получения соединений висмута в настоящее время связан с переработкой азотнокислых растворов. Температура процесса составляет обычно 22 2 С, и ее выбор объясняют осаждением Bi при повышенной температуре в виде гидроксида, который сорбирует примесные металлы. Последнее свидетельствует о возможности эффективной очистки висмута от примесных металлов при переработке азотнокислых растворов. [39]
Гидролитическая переработка растворов добавлением к ним щелочных реагентов не позволяет эффективно очищать висмут от таких примесных металлов, как свинец, железо, серебро. Целесообразно перерабатывать азотнокислые и хлорид-содержащие растворы с использованием процесса экстракции, позволяющего, наряду с концентрированием висмута, осуществлять эффективную его очистку от примесных металлов. [40]
В качестве экстрагента используют 25 % - ный раствор полиалкилфосфонитрильной кислоты ( ПАФНК) в разбавителе - тетрахлорэтилене. Применение в качестве экстрагента ПАФНК, обладающей селективными свойствами в отношении ионов никеля, позволяет извлекать никель из отработанного раствора химического никелирования и отделять его от примесных металлов. Тетрахлорэтилен является тяжелым негорючим разбавителем, что обеспечивает пожаробезопасность всего процесса. ПАФНК и тетрахлорэтилен обладают ограниченной растворимостью в водных солевых растворах: 10 - 15 и 100 - 120 мг / л соответственно. [41]
Из числа параметров процесса наибольшее значение имеют температура, рН среды, пересыщение раствора и массоперенос примеси из объема раствора к сорбирующей поверхности частиц осадка. Если вести осаждение основных солей Fe, Ni, A1 при рН 7, то осадок прочно адсорбирует гидроксильные ионы как потенциалопределяющие и менее прочно ионы примесных металлов как противоионы, что позволяет отделить последние от осадка обычной водой. [42]
Из наших исследований следует, что оксогидроксонитрат состава II с содержанием, %: Bi - 70 28; NOj - 20 42; Н2О - 1 0, может быть получен при температуре процесса не менее 50 С и низкой ( 0 5 М) концентрации нитрат-ионов в растворе в области рН 0 5 - 1 5 как при разбавлении висмутсодержащих азотнокислых растворов водой, так и при добавлении к ним растворов щелочных реагентов, например, при разбавлении исходного висмутсодержащего раствора водой в соотношении 1: 20 ( рН - 0 7) при температуре 60 С. Это соединение, на наш взгляд, имеет важное значение для гидрометаллургии висмута, так как на осаждении висмута из азотнокислых растворов в виде моногидрата оксогидроксо-нитрата и основана эффективная его очистка от примесных металлов. [43]
Таким образом, способность соединений висмута к гидролизу с образованием малорастворимых основных солей позволяет широко использовать гидролитические процессы для извлечения висмута из растворов выщелачивания и его очистки от примесных металлов. Количественное ( 98 %) извлечение висмута из азотно -, серно-и солянокислых растворов выщелачивания осуществляется цементацией Bi на железе, цинке или свинце, а также добавлением воды или щелочных реагентов к растворам выщелачивания, что способствует эффективной очистке висмута от примесных металлов с получением соединений высокой чистоты. [44]
Этот принцип широко применяется для очистки металлов. Металл, подлежащий очистке, делают анодом, а на катоде получают чистый металл. Примесный металл, электродный потенциал которого более положителен, чем у очищаемого металла, остается нерастворенным у анода, и его можно извлечь из анодного шлама. Металл, у которого значение Е более отрицательно, чем у очищаемого металла, растворяется вместе с ним, но потенциал катода слишком низок для его разряда, и он накапливается в растворе, откуда его извлекают ( в конце процесса или непрерывно - в циркуляционных системах) путем химической обработки. [45]