Cтраница 1
Метиленциклопропаны образуются в этих реакциях лишь с небольшими выходами. [1]
Очень интересным свойством метиленциклопропанов является способность к термической перегруппировке с миграцией двойной связи. [2]
Облегчение термической рециклизации метиленциклопропанов при введении ароматических заместителей выражается и в снижении температуры этого процесса. [3]
Раскрытие цикла - в метиленциклопропане рассматривалось в [ ИЗ ], а синглетные состояния образующегося при этом бирадикала - триметиленметана - в [114], но результаты не дают оснований для подробных выводов о механизме этой реакции. [4]
В первой стадии осуществляется циклопропанирование метиленциклопропана хлорметилкарбеном, генерируемым из 1 1 -дихлорэтана под действием н-бутиллития. Во второй стадии происходит дегидрохлорирование под действием mpem - бутилата калия в ДМСО с образованием экзоциклической двойной связи метиленспироал-кана. В заключительной стадни по этой двойной связи метиленспироалкана присоединяется синглетный метилен, генерируемый при разложении диаз сметана, катализируемом ацетатом палладия. [5]
При взаимодействии карбенов с алленами образуются метиленциклопропаны, а при использовании избытка карбенов - продукты присоединения по обеим С С-связям аллена - спиропентаны. В табл. 5 приведены результаты исследования реакций различных карбенов с алкилалленами. [6]
В присутствии реагента в качестве катализатора метиленциклопропаны вступают в необычную реакцию циклоприсоединения по связям СС. [7]
Таким образом, разница в поведении метиленциклопропана в присутствии железа и палладия очевидна и может быть связана с различным состоянием триметиленметана, возникающего при раскрытии цикла. [8]
Так, дополнительная энергия напряжения в метиленциклопропане по сравнению с метиленциклобутаном составляет 7 4 ккал / моль. [9]
По-видимому, при наличии заместителей в метиленциклопропане плоский бирадикал не образуется также и вследствие их стерических взаимодействий. [10]
В заключение приведем примеры термических перегруппировок производных метиленциклопропана, для которых промежуточное образование соответствующих производных триметиленметильного бирадикала постулировано авторами работ. [11]
Несмотря на легкость разрыва циклопропанового кольца при гид-рировании метиленциклопропана, этот углеводород вступает в обычные для олефинов реакции электрофильного присоединения по двойной связи. [12]
Большой интерес представляют работы Фаворского и его учеников устойчивости метиленциклопропана 31 ацетиленовой 32 алленовой и ди-мнильной группировок в пяти -, шести -, семи-и восьмичленных циклах. [13]
Исходя из этого, а также опираясь на факт существования метиленциклопропана ( I), можно ожидать, что ди - ( II) и триметиленцикло-пропаны ( III) тоже окажутся соединениями, способными к существованию. [14]
Здесь нужно, однако, отметить, что обнаруженная величина ЕМ метиленциклопропана очень мала и не позволяет делать надежных выводов. Кроме того, инкремент трехчленного кольца для вычисления соединений в настоящее время твердо не установлен. [15]