Cтраница 2
Метилирование четвертичными аммониевыми основаниями является лучшим методом и для метилирования фенолальдегидов, которые чрезвычайно плохо метилируются другими путями. По методу академика В. М. Родионова ванилин и протокатеховый альдегид превращаются в вератровый альдегид с выходами 86 и 58 % соответственно, салициловый альдегид метилируется с 88-проц. [16]
Метилирование этого полностью восстановленного кобаламипа приводит к метальному аналогу кобаламиновых коферментов ( метильная группа заменяет собою дезоксиаденозильную в структуре, представленной на стр. Метилкобаламин передает свою метильную группу на гомоцистеин как неферментативным путем, так и ферментативным - с большей скоростью в присутствии В12 - апофермента. В системах млекопитающих № - метид - ТТФ служит донором метильной группы при биосинтезе метионина в реакции, протекающей с участием каталитических количеств S-аденозилметионина. Необходимость участия в этой системе В12 - коферментов не установлена. [17]
Метилирование диазометаном соединений с активными атомами водорода ( карбоновые кислоты, фенолы и некоторые амины) широко применяют в органическом синтезе. Протон кислоты, присоединяясь к нуклеофильному атому углерода диазометана, превращает его в диазокатион, который по синхронному механизму или через стадию карбокатиона реагирует с карбоксильным анионом, образуя сложный эфир. [18]
Метилирование диазометаном соединений с активными атомами водорода ( карбоновые кислоты, фенолы и некоторые амины) широко применяют в органическом синтезе. [19]
Метилирование и гидролиз лактозы приводят к тетра - О-метил-о - галактозе и 2 3 6-три - О-метил-о - глюкозе. То же производное галактозы может быть получено путем метилирования и гидролиза о-галактопиранозы. [20]
Метилирование и гидролиз лактозы приводят к тетра-0 - метил-в-галактозе и 2 3 6-три - О-метил-в - глюкозе. То же производное галактозы может быть получено путем метилирования и гидролиза в-галактопиранозы. [21]
Метилирование двух гндроксильных групп пирогаллола снижает эффективность почти вдвое, а этерификация трех гидрок-снльпых групп совершенно уничтожает антиокислительную активность. Исключение составляет трибензиловый эфир 5-ами-нопирогаллола, по-видимому, благодаря наличию п-аминофе-нольной группировки. [22]
Метилирование при помощи метилового спирта ведется в присутствии серной кислоты. Для этилирования же этиловым спиртом рекомендуется обычно применение соляной кислоты, а не серной, хотя применение последней более удобно, так как при этом не требуются эмалированные автоклавы. Применение соляной кислоты основывается на том, что реакция между серной кислотой и этиловым спиртом приводит к образованию этилена, который может создать опасное для работы повышение давления в автоклаве. [23]
Метилирование протекает нелегко как в органических ских), так и в биологических системах. [24]
Метилирование и другие простые реакции алкилирования легко осуществляются при использовании диалкилсульфатов в тех случаях, когда фенолы дают водорастворимые соли щелочных металлов; будучи жесткими электрофилами, сульфаты способствуют О-алкилированию. Затрудненные или хелатированные фенолы можно превращать в натриевые или литиевые соли действием гидрида натрия или алкиллития и алкилировать алкилгалогенидом в эфире или днполярном апротонном растворителе. В случае хелатирован-ных фенолов хорошо действует система диметилсульфат-сухой ацетон-карбонат калия. [25]
Метилирование, например, обычно проводят метилиодидом. [26]
Метилирование по остатку фосфорной кислоты является преобладающей реакцией в случае аденозин-5 - фосфата и цитидин-5 - фосфата. Близкая картина наблюдается и для гуано-зин-5 - фосфата. [27]
Метилирование метиловым эфиром бензолсульфокислоты имеет производственное значение при получении антипирина, гексония Б и бензамона. [28]
Метилирование проводят в стальном аппарате, куда загружают 10 % - ный раствор поташа и фурфуриламин. Затем при перемешивании медленно, тонкой струей добавляют метиловый эфир бензолсульфокислоты. Среда должна быть щелочной, и метиловый эфир бензолсульфокислоты в аппарате отслаиваться не должен. Перемешивают при температуре 25 - 35 в течение 2 ч и после выдержки определяют отсутствие свободных аминов. Затем нагревают реакционную массу до 70 для омыления возможного избытка метилового эфира бензолсульфокислоты, отделяют неомыленный эфир остаиванием, осветляют массу древесным щелочным углем, фильтрат упаривают под вакуумом при 70 до выделения основной массы бензолсульфоната калия, отделяемого на друк-фильтре. Для отделения менее растворимой примеси бензолсульфоната калия, выпадающего из раствора при 30 - 35, ведут фракционированную кристаллизацию. [29]
Метилирование, осуществляемое микроорганизмами, наблюдалось в сравнительно небольшом числе случаев. Рассматривают пять типов подобных реакций. Все они связаны с присоединением метильнои группы к атомам серы, селена или мышьяка. [30]