Метилирование

Cтраница 4

Метилирование диазометаном 29 ( CH2N2) применяют только тогда, когда неприменимы приведенные выше реакции; при этом необходимо помнить, что диазометан метилирует также другие вещества, например альдегиды, многие спирты, енолы и карбоновые кислоты. Кроме того, диазометан реагирует также с а - и ( 3-дикетонами и тиокетонами. Из альдегидов получаются соответствующие метилкетоны. [46]

Метилирование диазометаном представляет собой изящный метод синтеза сложных метиловых эфиров. Этот метод очень полезен при малых масштабах процесса в тонком химическом синтезе, а также для синтеза сложных эфиров, неустойчивых к действию кислот и оснований. [47]

Метилирование является исчерпывающим, причем образуются как О -, так и М - метилпроиз-водные. Карбоксильные и фенольные гидроксильные группы, аминогруппы, а иногда и сульфгидрильные группы легко вступают в эту реакцию. В сильно щелочном растворе удается метилировать даже оксиаминокислоты. Имеется ряд сообщений о том, что количество образовавшихся метоксильных групп соответствует содержанию свободных карбоксильных групп. Такие метиловые эфиры легко омыляются щелочами при, низкой температуре. [48]

Антималярийная активность 7-хлор - 4-аминопроизводных хинолина. [49]

Метилирование фенольного гидроксила в камохине лишает соединение антималярийной активности. [50]

Метилирование бриллиантовой желтой в хризофенин как по этому способу, так в дальнейшем к при помощи алкнльаых эфиров паратолуолсульфокислоты было произведено мною в лаборатории красочного завода Тригор совместно с К. А. Кочешко-вым, которому и приношу здесь мою благодарность. [51]

Метилирование NH2 - rpynn создает стерические помехи их участию в водородной связи. В случае фиолетового К две МН2 - группы заняты во внутримолекулярной водородной связи С О... N, поэтому ди-оксан не только не им ет здесь преимуществ в энергии сольватации перед трихлорэтиленом, а даже уступает ему. Тенденция к снижению энергии сольватации в диоксане наблюдается также у антрахиноновых оранжевого и ярко-розового, в которых по соседству с С О имеется не более одной протонодонорной группы. Знание одних энергий ( теплот) сольватации оказывается недостаточным для полного суждения о характере сольватации. Из данных табл. 2 и 3 следует не менее важная роль энтропии сольватации красителей. Однако этот вопрос более подробно будет обсужден в следующем сообщении. [52]

Метилирование небольшим избытком более одного моля диазометана в суспензии эфира или петролейного эфира ( рассчитано на структурную единицу лигнина с молекулярным весом 840) дало производные лигнина с 18 3 % метоксилов. При дальнейшем метилировании диазометаном в растворе диоксана содержание метоксилов возросло до 21 4 %, и лигнин стал нерастворимым в разбавленном едком натре. [53]

Страницы: 1 2 3 4