Метиллинолеат

Cтраница 4

Схема газохроматографического анализа метиловых эфиров жирных кислот после предварительного разделения методом ХТС продуктов присоединения ацетата. [46]

Заслуга де Ври [165] состоит в том, что он впервые показал, что ме-тврамс-изомеры разделяются также на слоях силикагеля, пропитанных нитратом серебра. Далее, ему удалось показать, что метиловые эфиры кислот различной степени насыщения, например метилолеат, метиллинолеат и метиллиноленат, также разделяются в виде комплексов с ионами серебра. Четко можно разделить также три-стеарин, олеодипальмитин, стеародиолеин и триолеин. [47]

Относительно действия перекиси ди-трет-бутила на производные высыхающих масел натуральных жирных кислот имеются данные Виба [18], Клингмана и Суттона [4] о действии на метиллинолеат и метилстеарат и Гар-рисона и Уилера [7] о действии на метиллинолеат и метиллинолэлаидат. Гаррисон и Уилер установили, что при обработке метиллинолеата получается одна молекула димера на каждую молекулу разложившейся перекиси ди - mpem -, бутила. Димер обладал четырьмя двойными связями, из которых примерно половина - конъюгированные. При обработке метиллинолеата перекисью ди-трет-бутила Клингман и Суттон [4] получили смесь полимеров, из которых они выделили фракцию, содержащую приблизительно 4 двойные связи ( из них 40 % конъюгированные) на молекулу и почти удвоенный молекулярный вес по сравнению с метиллинолеатом. По аналогии с другими реакциями перекиси ди-трет-бутила, а также на основании результатов опытов было сделано предположение, что дегидродимеры образуются при отщеплении водорода от углеводородной цепи жирной кислоты с последующим сочетанием образующихся радикалов. [48]

Эффективность а-токоферола как антиоксиданта изучали при солюбили-зации а - токоферола мицеллами линолевого мыла. Нерастворимость этого вещества в водной фазе приводит к его практически полной локализации в мицеллярной псевдофазе. Оказалось, что весьма низкие концентрации антиоксиданта эффективно снижают образование гидроперекисей в облученных растворах. Эта высокая активность антиоксиданта подчеркивает тот факт, что не только а-токоферол является эффективным агентом, приводящим к обрыву цепи, но и то, что стадия развития цепи должна быть действительно медленной, чтобы диффузия а-токоферола к месту локализации радикала могла эффективно конкурировать с переносом водорода на ROJ - На эмульсиях метиллинолеата было показано, что d - y - токоферол является протектором при радиационном перекиснем окислении [ 241, правда при несколько более высоких концентрациях, чем в настоящей работе. Оказалось, что 2 5 - Ю М а-токоферола в 1.10 - 2М линолеата достаточно для подавления перекисного окисления вплоть до дозы 2 крад. При дальнейшем облучении наблюдается резкое увеличение образования сопряженных соедине - ний, причем наклон почти вдвое больше наблюдаемого без а-токоферола. Перегиб наблюдается в условиях, когда примерно два ОН-радикала образовались в расчете на одну молекулу присутствующего а - токоферола. Более поздние эксперименты показали, что перегиб может наблюдаться даже при более высоких дозах. [50]

Все высыхающие масла образуют нерастворимые гели, устойчивые при указанных выше температурах в течение достаточно продолжительного времени, но характер гелей разных масел значительно различается. Льняное масло образует очень клейкий, тянущийся нитями гель, для получения которого необходима многочасовая выдержка масла при 315, а тунговое масло образует при 265 менее чем за 12 мин. Эти гели имеют трехмерную структуру с поперечными связями, аналогичную структуре, образующейся в процессе горячей сушки. Как и продукты аутоокислительной полимеризации, эти соединения очень трудно анализировать из-за их нерастворимости; поэтому исследования их структуры производят на более простых мономерных эфирах. Брадлей и Джонсон [52] выделяли молекулярной дистилляцией метиллинолеаты и установили, что они в основном являются димерами с небольшим количеством тримеров. [51]

Обнаружение проводили реактивом Т-123, под воздействием которого пятна насыщенных и ненасыщенных соединений окрашиваются в различные цвета. Описанным методом можно отделить метил-линоленат от метиллаурата и метиллинолеат от метилмиристата. Метилолеат удается отделить от метилпальмитата лишь частично. [52]

Страницы: 1 2 3 4