Cтраница 4
Конденсация x - или f - метилпиридинов с альдегидами оказалась очень ценной для синтеза соединений этого класса, так как она позволяет присоединить к пиридиновому кольцу длинные боковые цепи ( ср. Сходное удлинение цепи возможно также по А. Е. Чичибабину путем обработки а - или т-пиколина амидом натрия, а затем галоидалкилом. При этом, очевидно, промежуточно образуется натриевое производное пиколина с атомом натрия в качестве заместителя в метальной группе. [46]
Водороды а - и у-метильных групп метилпиридинов обладают повышенной лротонизируемостью и похожи на водороды метальных групп о - и я-нитротолуолов. [47]
Водороды а - и у-метильных групп метилпиридинов обладают повышенной протонизируемостью и похожи на водороды метильных групп о-и n - нитротолуолов. [48]
Конденсация а - или f - метилпиридинов с альдегидами оказалась очень ценной для синтеза соединений этого класса, так как она позволяет присоединить к пиридиновому кольцу длинные боковые цепи ( ср. Сходное удлинение цепи возможно также по А. Е. Чичибабину путем обработки а - или f - пнколина амидом натрия, а затем галоидалкилом. При этом, очевидно, промежуточно образуется натриевое производное пиколина с атомом, натрия в качестве заместителя в метальной группе. [49]
![]() |
Пиридинкарбоновые кислоты из пиколинов. [50] |
Нагревают до 70 0 5 моля соответствующего метилпиридина с 500 мл воды в трехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром. К раствору через холодильник добавляют десятью порциями при сильном перемешивании 1 3 моля тонкорастертого в порошок перманганата калия, вводя следующую порцию только по исчезновении окраски перманганата. Температуру поддерживают во время прибавления первых пяти порций при 70, а затем нагревают на кипящей водяной бане. После того как весь перманганат израсходуется, горячую смесь отсасывают, осадок промывают четырьмя порциями по 100 мл горячей воды и объединенный фильтрат упаривают в вакууме примерно до 600 мл. Раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой ( около 60 мл) до изоэлектрической точки соответствующей пиридинкарбоновой кислоты, нагревают на водяной бане и медленно охлаждают. Для завершения кристаллизации раствор оставляют на ночь в холодильнике, затем отсасывают и промывают 50 мл холодной воды. [51]