Cтраница 4
Недостатком метода дегидрирования этилбензола является трудность отделения стирола от непрореагировавшего этилбензола. Интересен метод получения стирола через метилфенилкарбинол: этилбензол хлорируют и образовавшийся сс-хлорэтилбензол омы-ляют с образованием метилфенилкарбинола. [46]
Были получены и идентифицированы: я-толуиловая кислота, я-толилметилкетон, формальдегид, муравьиная и терефталевая кислоты. В 1933 г. те же авторы16 очень обстоятельно изучили реакцию окисления этилбензола и выделили ацетофенон, метилфенилкарбинол, бензойную кислоту и формальдегид. [47]
Эпоксидирование пропилена проводится в каскаде реакторов смешения или в комбинированной системе из реакторов смешения и вытеснения. Далее эпоксидат разделяют ректификацией, выделяя рецирку-лирующий пропилен, пропиленоксид, рециркулирующий этил-бензол и фракцию, содержащую метилфенилкарбинол. [48]
Дегидратация метилфенилкарбинола проводится в присутствии окиси титана на носителе при 200 - 250 С. Образующийся стирол выделяют ректификацией в вакууме, а остаток, содержащий непрореагировавший метилфенилкарбинол и ацетофенон, поступает на селективное гидрирование для превращения ацетофенона в метилфенилкарбинол. Гидрирование проводится при 150 С и давлении водорода 16 - 26 кгс / см2 ( 1 56 - 2 55 МН / м2) в присутствии медь-хром-железного катализатора. Продукты гидрирования возвращаются на дегидратацию. [49]
Остающиеся высококипящие продукты отделяют ректификацией и сжигают. При 150 - 400 С конверсия высококипящих продуктов 50 - 96 %, выход стирола, ацетофенона, этилбензола и толуола составляет в пересчете на метилфенилкарбинол 60 - 85, 10 - 25, 5 - 10 и 2 - 5 % соответственно. [50]
![]() |
Принципиальная схема оформления совмещенного процесса. [51] |
Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этшгбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций: окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксидирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. [52]
В водный или эфирный раствор кетона вводится платиновая чернь и пропускается водород. Таким путем ацетон полностью переходит в изопропиловый спирт, метилэтилкетон во вторичный бутиловый спирт, циклопентанон в циклопентанол, ментон в м е н-т о л, ацетофенон в метилфенилкарбинол. [53]
Поиски новых путей синтеза стирола, по-видимому, не являются совершенно безнадежными. Так, опубликовано сообщение о пуске в Испании [1] установки производства стирола мощностью 79 4 тыс. т / год, работающей по следующей схеме: этилбензол в мягких условиях окисляется в гидроперекись этилбензола, которая затем взаимодействует с пропиленом в присутствии нафтената молибдена, образуя метилфенилкарбинол и окись пропилена. Метилфенилкар-бинол выделяют и дегидратируют в стирол. [54]