Метилфосфин
Cтраница 2
Для полиамидоарилата окиси бис - ( п-карбоксифенил) метилфосфина это же подтверждают и данные элементарного анализа растворимой и нерастворимой частей полимера, указывающие на то, что после нагревания они становятся более однородными по составу. [16]
Исследована гидролизуемость хлорангидридов окиси бис ( п-карбоксифенил) - метилфосфина, терефталевой, изофталевой, себациновой и адипиновой кислот в условиях межфазной поликонденсации и отмечено, что эта реакция является одной из побочных в процессе синтеза полимера. [17]
 |
Дифференциальные кривые распределения ( по результатам турбодиметрического титрования. [18] |
Были использованы хлорангидриды окиси бис - ( ге-карбоксифенил) метилфосфина, адипи-новой, себациновой, изофталевой и терефталевой кислот; из диаминов применялись гексаметилендиамин, ж-фенилендиамин и пиперазин. Из двухатомных фенолов были взяты диан, диаллилдиан и резорцин. При значительном различии в активности двухатомного фенола и диамина ( по отношению к хлорангидридам дикарбоновых кислот) у полимеров, синтезированных при молярном соотношении хлорангидрид дикарбоновой кислоты: двухатомный фенол: диамин равном 1: 2: 1 и 1: 1: 2 должны были бы получаться соединения, отличные от полимеров, синтезированных при соотношении исходных веществ 2: 1: 1, заметно обогащенные остатком более активного, в условиях межфазной поликонденсации, компонента. [19]
Из приведенной таблицы видно, что при выделении окиси бис ( о-карбоксифенил) метилфосфина отщепляется вода и получается ангидрид. [20]
В конденсационную пробирку в эквимолекулярном соотношении загружают окись бис - ( я-карбоксифенил) метилфосфина и / г-ксилиленгликоль. Поликонденсацию проводят в токе азота при постепенном подъеме температуры от 170J до 230 С в течение 6 час. Затем к реакционной смеси добавляют 1 % д-толуолсульфокислоты ( от веса окиси бао ( п-карбоксифенил) - метилфосфина) и продолжают процесс вначале в токе азота при 230 С - 2 часа и при 250 С - 3 часа, затем в вакууме 1 - 2 мм рт. ст. при 190 С - 2 часа, при 210 С - 2 часа, при 250 - 2 часа. [21]
Получают аналогично путем нагревания смеси 17 7 г параформ-альдегида и 10 1 г метилфосфина при 82 - 85 С в течение 40 мин Максимальное давление в цилиндре достигает 6 атм при 73 С и уже через 3 мин снижается до 0 атм Получают 26 9г продукта в виде сиропообразной жидкости, обладающей запахом фосфинов. [22]
Названия этих соединений соответствуют названию аминов и их производных, например, СН3РНг - метилфосфин, С6Н5РНС2Н5 - этил фенил фосфин, СбН5М Р ( СН3) з - фенилими-ноокись триметилфосфина, Р ( СбНз) 5 - пентафенилфосфор. [23]
Названия их складываются из названия радикалов и окончания фосфин, например: СН3РН2 - метилфосфин, СаН5 ( СбН5) РН-тилфенилфосфин, ( СвН5) 5Р - трифенилфосфин. [24]
Коршак, Виноградова и У Бан-юань [70] получили поликонденсацией на границе раздела фаз полиарилат 4 4 -диоксидифенилпропана и окиси быс - ( п-карбоксифенил) метилфосфина и подробно исследовали влияние различных факторов на выход и молекулярный вес полиарилата. Этими же авторами [71] были также синтезированы полиамидоарила-ты на основе окиси бмс - ( - карбоксифенил) метилфосфина, 4 4 -диоксиди-фенилпропана и гексаметилендиамина. [25]
На рис. 3, а, б приведено изменение температур плавления тройных систем, полученных поликонденсацией: а) гексаметиленадипинами-да, гексаметиленазелаинамида и соли окиси бис - ( п-карбоксифенил) - метилфосфина и б) тех же самых компонентов, но с заменой гексаметиленазелаинамида на капролактам. [26]
К смеси 0 05 N водно-щелочных растворов диана и диамина ( едкий натр взят из расчета два моля па моль хлорангидрида кислоты) при энергичном перемешивании прибавляют 0 05 N раствор хлорангидрида окиси бис - ( я-карбок-сифенил) метилфосфина в хлороформе и перемешивают реакционную смесь 30 мин. Полученный полимер отфильтровывают, промывают, последовательно водой, метанолом, эфиром и сушат в вакууме при 60 - 80 С. В табл. 91 приведены данные о таких полиамидо-арилатах. [27]
Принятые сокращения: А - адишшовая, Аз - азелаиновая, С - себациновая кислота; Кл - Е - капролактам, Г - гексаметилендиамин, Рф - окись бис - ( гг-карбоксифенпл) фенилфосфина, Рм - окись бис - ( п-карбоксифенил) метилфосфина. [29]
Фосфины не растворимы в воде. Метилфосфин - газ, дяметил-и триметилфосфины - жидкости. Они издают отвратительный запах и очень токсичны. [30]
Страницы: 1 2 3 4