Cтраница 3
Метилфосфин СН3РН2, диметилфосфин ( СН3) гРН и триметилфос-фин ( СНз) зР воспламеняются на воздухе. [31]
Метилфосфин СН3РН2, диметилфосфин ( СН3) 2РН и триметил-фосфин ( СН3) 3Р воспламеняются на воздухе. [32]
Фосфины - нерастворимые в воде вещества с сильным отвратительным запахом; они очень токсичны. Метилфосфин СН3РН2 кипит при - 14 С, диметилфосфин ( СН3) 2РН - при 25 С, триметилфосфин ( СН3) зР - при 41 С. У фосфинов склонность к окислению настолько велика, что они могут самовоспламеняться на воздухе. Не обладая в водном растворе щелочной реакцией ( как аммиак и амины), фосфины с сильными кислотами все же дают соли. [33]
Фосфины - нерастворимые в воде вещества с сильным отвратительным запахом; они очень токсичны. Метилфосфин СН3РН2 кипит при - 14 С, диметилфосфин ( СН3) 2РН - при 25 С, триметилфосфин ( СН3) зР - при 41 С. Не обладая в водном растворе щелочной реакцией ( как аммиак и амины), фосфины с сильными кислотами все же дают соли. [34]
В сосуд в токе азота ( 100 мм рт.ст.) при перемешивании магнитной мешалкой добавляют 32 г триметилфосфоната в 100 мл сухого моноглима. Почти чистый метилфосфин собирается в приемнике при 196 С. [35]
Уменьшение выхода полиарилата обусловлено тем, что часть взятого в реакцию хлорангидрида фосфорсодержащей дикарбоновой кислоты в самом начале реакции становится нереакционноспособной в результате омыления хлоран-гидридных групп. Получение же полиарилатов окиси бис - ( ге-карбоксифенил) - метилфосфина меньшего молекулярного веса по сравнению с полиарилатами изофталевой и терефталевой кислот связано с возрастающей ролью реакций обрыва цепи, протекающих вследствие большей подверженности гидролизу хло-рангидридных групп фосфорсодержащей дикарбоновой кислоты, которые находятся как на концах растущей полимерной цепи, так и у исходного хлорангидрида. [37]
![]() |
Термомеханические кривые полиамидоарилатов себациновой кислоты, диана и гексаметилендиамина. [38] |
Эти данные несомненно указывают на то, что в процессе нагревания происходит изменение строения полимера. Еще большие изменения происходят при нагревании полиамидоарилата окиси бмс - ( ге-карбоксифенил) метилфосфина, диана и гексаметилендиамина. [39]
![]() |
Влияние заместителей на величину химического сдвига 31Р. [40] |
Спектры ПМР фосфиранов не противоречат предполагаемой структуре, однако полный анализ этих спектров из-за их сложности еще не проведен. Исследование спектров ПМР раствора фосфирана в метаноле показало, что в данном случае в отличие от метилфосфина не происходит быстрого обмена подвижных протонов с протонами растворителя. [41]
Коршак, Виноградова и У Бан-юань [70] получили поликонденсацией на границе раздела фаз полиарилат 4 4 -диоксидифенилпропана и окиси быс - ( п-карбоксифенил) метилфосфина и подробно исследовали влияние различных факторов на выход и молекулярный вес полиарилата. Этими же авторами [71] были также синтезированы полиамидоарила-ты на основе окиси бмс - ( - карбоксифенил) метилфосфина, 4 4 -диоксиди-фенилпропана и гексаметилендиамина. [42]
Первичные, вторичные и третичные фосфины, содержащие низшие алкильные радикалы, являются при комнатной температуре жидкими веществами, за исключением метилфосфина, который представляет собой бесцветный очень токсичный газ. С увеличением длины нормальной углеродной цепи радикала в каждом ряду наблюдается возрастание температур кипения. У фосфинов с разветвленными углеродными цепями в алкильных радикалах температура кипения незначительно1 понижена по сравнению с их аналогами, обладающими нормальными углеродными цепями. Первичные фосфины имеют более низкие температуры кипения, чем их вторичные аналоги, которые, в свою очередь, кипят ниже своих третичных аналогов. [43]
В конденсационную пробирку в эквимолекулярном соотношении загружают окись бис - ( я-карбоксифенил) метилфосфина и / г-ксилиленгликоль. Поликонденсацию проводят в токе азота при постепенном подъеме температуры от 170J до 230 С в течение 6 час. Затем к реакционной смеси добавляют 1 % д-толуолсульфокислоты ( от веса окиси бао ( п-карбоксифенил) - метилфосфина) и продолжают процесс вначале в токе азота при 230 С - 2 часа и при 250 С - 3 часа, затем в вакууме 1 - 2 мм рт. ст. при 190 С - 2 часа, при 210 С - 2 часа, при 250 - 2 часа. [44]
Общеизвестно, что аммиак менее основен, чем алкиламины, всего лишь меньше чем на единицу р / С0 - Поэтому удивительно, что общепринятое значение рКа фосфина [355] на 14 или более единиц рКа ниже р / С0 первичных алкилфосфинов [179] и на 23 единицы ниже р / С0 триметилфосфина. Низкая величина р / Са ( приблизительно - 14) фосфина установлена при кинетическом анализе водородного обмена между фосфином и водой и включает в себя ряд важных упрощающих допущений. Частичным подтверждением правильности этой величины является то, что фосфин не растворяется в соляной кислоте [44], в то время как метилфосфин растворяется. Однако водная соляная кислота недостаточно сильна, чтобы ее можно было использовать для проверки низкой основности фосфина. Если фосфин и в самом деле на 14 порядков менее основен, чем метилфосфин, то это пример самого огромного из известных в органической химии влияния очень малого изменения в строении, и он требует объяснения. [45]