Cтраница 2
На Со - А12О3 с метилциклогексенами равновесие достигается при 170 С безо всяких процессов переноса водорода [43] ( разд. [16]
Наиболее интересный пример такой изомеризации - конденсация метилциклогексенов с бензолом, приводящая к образованию одного и того же продукта - 1-метил - 1-фенилциклогексана. [17]
Однако в случае З - трег-бутил-2 - метилциклогексена каталитические пространственные затруднения за счет объемистой трет-бутильной группы в аллильном положении играют значительно большую роль, чем торсионное угловое напряжение между метильной и трег-бутильной группами. В результате образование цис-формы при гидрировании этого соединения теоретически становится предпочтительнее, что согласуется с экспериментом. [18]
Жидкие продукты, образующиеся в результате термического разложения метилциклогексена и метилхлорциклогексана, в основном аналогичны продуктам пиролиза метилциклогексанола. [19]
Проверочные опыты показали, что обмен не идет через метилциклогексен. [20]
Радиохимически чистый 2-метилциклогексанон - 1 - С14 получен гидроборированием метилциклогексена. Наряду с синтезированными мечеными стеаратами кобальта и меди ( CoSta - l - C14 и CuSt2 - l - C14 и Go60 ( St) 2) в работе использовались продажные ц-кетоглу-та. [21]
Исследована скорость гидрирования бензола, нафталина, цикло-гексена, метилциклогексенов, циклопентена, гексена и стирола; скорость гидрирования стирола в 500 раз превышает скорость гидрирования бензола [ А. [22]
Степень газообразования при термическом разложении метилциклогексанола, метилхлорциклогексана и метилциклогексена при температуре 7Ш С и времени контакта около 1 0 сек составляет соответственно 14 9; 19 6 и 28 9 % вес. [23]
Некоторые простые модельные соединения ( такие, как цик-логексен и метилциклогексены), близкие к терпенам, также окисляются под действием A. Ферментация этих соединений представляет существенную техническую трудность: вследствие высокой летучести субстратов нельзя использовать открытые колбы для встряхивания и реакцию приходится проводить в закрытых ферментерах. [24]
Некоторые олефины аллильного строения, такие, как циклопентен, метилциклогексены и октены дают наряду с другими соединениями продукты замещения на ацетат. Из а-пине-на получается 8 % цис - и 17 % гранс-2 - ацетокси-п-ментадие-нов - 6 8, а также 3 % цис - и 9 % грамс-2 8-диацетокси-л - менте-нов-6. Норборнен дает 7 % 3-ацетоксинортрициклена, 7 % эк-зо анты-2 7-диацетоксинорборнана и 5 % экзо с н - 2 7-диацеток-синорборнана. [25]
Полимеризация с сохранением перекисных групп наблюдалась нами на примере гидроперекиси метилциклогексена, которая в результате нагрева до 50 при вакуумной перегонке образовала димер, не перегоняющийся до 36 при 0 5 мм рт. ст. и обладавший значительно большей вязкостью, чем исходная гидроперекись, вдвое большим молекулярным весом, тем же элементарным составом и, как показал етаннометрический анализ, двумя перекисными группами в молекуле. [26]
По сообщению Адкинса и Роебука [3] при изомеризации циклогексена и метилциклогексена над окисью алюминия при 470 - 480 образуются метилциклонентены и диметил - и этилциклопентены с выходами, пригодными для лабораторных синтезов. [27]
В табл. 3 сопоставлены расчетные и опытные значения х для различных метилциклогексенов. [28]
Лучший выход насыщенного углеводорода был получен в реакции я-цимола с метилциклогексеном в присутствии серной или фтористоводородной кислоты. [29]
Такое изменение состава продуктов Ю. А. Арбузов связывает с тем, что распад метилциклогексенов в основном происходит путем разрыва связи С - С, расположенной в - положении к двойной связи, полностью исключая при этом возможность цепного механизма распада. Арбузовым опытные закономерности о большой легкости разрыва Р - СВЯЗИ отнюдь не противоречат предлагаемому нами цепному механизму распада, а находятся в соответствии с ним. [30]