Cтраница 3
Содержащие двойную связь алициклические углеводороды21 как дициклопен-тадиен 2 циклогексен, 3 5 метилциклогексен 6 сантеи, камфен 7 изолауро-лен 89 а также ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи: стирол - 10 11 21 а-метилстирол 11 этилстирол 12 1 1-дифенилэтилен 12 цис-стильбен 13 трансстильбен13 ( только в присутствии катализаторов, каковыми здесь являются перекиси-перекись бензоила и аскаридол), аллилциклопен-тан 15 аллилбензол 10 пропенилбензол17 ( только в среде спирта, но не в воде 15) аллилцисдекалин 15 аллилтрансдекалин 15 дигидронафталин 18 - 16 1 - фенилбутадиен17 легко образуют продукты присоединения соли ртути при стоянии на холоду в течение от нескольких часов до нескольких дней или при слабом нагревании смеси водных или спиртовых растворов компонентов. Непредельное соединение может быть также растворено в органическом растворителе, например эфире, и прибавлено к водному или спиртовому раствору соли ртути. Цис - и трансстирилцианид реагируют с ацетатом ртути в метиловом спирте лишь в присутствии катализаторов: HN0319 или эфирата фтористого бора, при этом траисстирилцианид образует и Р2Нд - соединение. [31]
Из измеренных Тернером1 ( 1957 - 1958) теплот гидрирования метиленциклогексана и метилциклогексена видно, что эндоциклический изомер более устойчив и, следовательно, закономерность здесь такая же, как у олефинов с открытой цепью. Так как соединения V и VI отличаются друг от друга числом алкильных групп или остатков цикла, связанных с ненасыщенными атомами углерода, Тернер сравнил еще экзо - и эндо-соединения VII и VIII, в каждом из которых двойная связь является тризамещенной. Различие в величине АЯ здесь не так велико, как у предыдущей пары, но опять эндоциклический изомер более устойчив, чем экзоциклический. [32]
Газовая хроматография применялась для анализа олефинов: метилбутенов, 2 3-ди-метилбутенов, метилциклогексена и ме-тиленциклогексана - продуктов пиролиза эфиров с четвертичным атомом углерода. [33]
Из данных табл. 2 видно, что за исключением отдельных опытов образование метилциклогексена преобладает над метилциклогексанолом. [35]
Термическому разложению при 700 С и различном времени контакта были подвергнуты метилциклогексанол, метилциклогексен и метилхлорциклогексан. Кроме того, изучено влияние температуры в интервале 600 - 750 С на процесс термического разложения метилхлорциклогексана при времени контакта 0 61 - 0 58 сек. [36]
В цитированной выше работе Ю. А. Арбузова приведены данные по распаду при 650 - 700 различных метилциклогексенов. [37]
Анализируя кинетические закономерности взаимодействия тет-раметилтиурамдисульфида и оксида цинка с низкомолекулярными олефинами ( гераниолом, метилциклогексеном, геранилацетатом и др.), Шееле выделил три стадии: 1) быстро протекающую реакцию тиурама с оксидом цинка, приводящую к активации тиурама; 2) необратимую реакцию активированной формы тиурама с оле-фином с образование... [38]
В последнее время значительное внимание привлекает к себе окислительная переработка циклоалкенов ( метилциклопентенов, циклогексена, метилциклогексенов) в связи с возможностью синтеза на их основе циклических окисей и непредельных спиртов. [39]
![]() |
Гидрирование замещенных циклогексенов и метиленциклогексанов на различных катализаторах. [40] |
Результаты, полученные при гидрировании З - грет-бутил-2 - метил - и 2-грег-бутил - З - метилциклогексенов, показывают, что каталитические пространственные затруднения, создаваемые метилом в аллильной группировке в его псевдоаксиальном положении, настолько малы, что определяющим в распределении двух стереоизомерных адсорбированных форм становится торсионное угловое напряжение за счет трет-бутильной группы. [41]
Пинолин-это весьма сложная смесь, перегоняющаяся в очень широком диапазоне температур; главными компонентами этой смеси являются метилциклогексен и терпены. [42]
Из других вторично-третичных окисей были подвергнуты исследованию ( совместно с Л. В. Золотовой и А. С. Ширкевич) окиси метилцик-лопентена и метилциклогексена. Обе указанные окиси присоединяли метиловый спирт в присутствии метилата натрия в соответствии с правилом Марковникова - с образованием вторичного эфира. [43]
![]() |
Пиролиз пропилена. [44] |
В жидких продуктах, полученных при разложении смеси, состоящей из 1-бутена и 2-бутена при 600, преобладали циклогексен и метилциклогексен; были найдены также циклогексадиен и метилциклогексадиен; бензол и толуол составляли весьма незначительную часть. [45]