Cтраница 2
Однако рассмотрение частот валентных колебаний С-0-групп в ИК-спектре бис - ( дурохинон) никеля DQgNi ( здесь и далее DQ обозначает молекулу дурохинона) указывает на превалирование дативной подачи электронов с металла на лиганд. [16]
Индукционный период для инги-бированной дурохиноном ( Q0 реакции полимеризации винилацетата, катализируемой перекисью бензоила ( Bz. [17] |
Бартлетт и Кварт [48] обнаружили, что наклоны прямых для случая дурохинона и используемого в качестве ингибитора свободного радикала 2 2-дифенилпикрилгидразила одинаковы; это показывает, чтов обоих случаях у равно единице. Другой путь определения RI и скоростей ktlkp состоит в использовании времени ускорения полимеризации. [18]
Такие явления объясняются четко выраженным влиянием мицелл на окисление карбоната гриппетными формами дурохинона. [19]
При стоянии на воздухе DQFe ( GO) 3 разлагается с выделением дурохинона. [20]
Комплексы олефин-дурохинонникель показывают в случае симметричных олефинов только один сигнал для 12 протонов метильных групп дурохинона. [21]
Заметим, однако, что эти данные по тем же причинам, что и в случае дурохинона, кажутся сомнительными. [22]
Циклооктадиен-1 5 является в настоящее время единственным олефином, который образует олефинхинонникелевые комплексы не только с дурохиноном, но и с другими хинонами. Свойства этих соединений очень похожи на свойства ( C8Hi2) Ni ( DQ), но они более растворимы в воде и имеют более высокие дипольные моменты ( для циклооктадиен-1 5-триметил-п - бензохинонникеля ц 4 780), что определяется более интенсивным разделением зарядов. Это также подтверждается тем, что частоты валентных колебаний СО могут быть по крайней мере на 144 см-1 ниже по сравнению со свободным хиноном. [23]
Выцветание невозбужденного хлорофилла а в мицелле SDS, изученное методом микросекундного флещ-фотолиза, намного замедляется в присутствии дурохинона; по-видимому, это указывает на вывод аниона дурохинона, образующегося при фотоиндуцированном переносе заряда из хлорофилла а, за пределы мицеллы, что чрезвычайно затрудняет рекомбинацию. [24]
Согласно проведенному в [ 51 простейшему расчету в рамках метода молекулярных орбиталей типа Хюккеля комплексы бве - ( дурохинон) никель и олефин-дурохинонникель должны обладать синг - летным основным состоянием и должны быть диамагнитны. Эти выводы согласуются с экспериментальными результатами исследования никелевых ч комплексов дурохинона и триметил-п-хинона. Однако олефиновые комплексы, никеля с 2 6 - и 2 5-диметилхинонами парамагнитны. При рассмотрении характера связей в этом случае необходимо учитывать также электростатическое взаимодействие между металлом и лигандом. [25]
При этом образуются те же комплексы, что и при реакциях этих олефинов с Ni ( CO) 4 и дурохиноном ( см. раздел II, А), однако их выход несколько ниже. [26]
На рис. 15.8 представлены две осциллограммы, отражающие изменения оптической плотности при 60О нм после облучения лазером двух содержащих карбонат и дурохинон растворов. [27]
Однако рассмотрение частот валентных колебаний С-0-групп в ИК-спектре бис - ( дурохинон) никеля DQgNi ( здесь и далее DQ обозначает молекулу дурохинона) указывает на превалирование дативной подачи электронов с металла на лиганд. [28]
Ni ( DQ) 2; как и следовало ожидать, полоса смещена в область более коротких длин волн по сравнению со свободным дурохиноном. Судя по интенсивности полосы, ATi ( DQb в растворе обладает симметрией Eh. [29]
Раствор хромового ангидрида в уксусной кислоте, с особенным успехом применяющийся для получения многоядерных хинонов, непригоден в данном случае, так как дурохинон окисляется им дальше. [30]