Дурохинон

Cтраница 4

Недавно [88] было предложено использовать мицеллярные системы для облегчения фотохимического превращения световой энергии в химическую, что в перспективе может оказаться важным для аккумуляции солнечной энергии. Например; система, содержащая до-децилтриметиламмонийхлорид:, и карбонат натрия с дурохиноном, солюбилизованным в мицеллах, была использована для фотоиндуш-рованного выделения кислорода из воды. Мицеллы солюбилизуют ду-рохинон и предотвращают обратную реакцию, что облегчает протекание основного процесса. [46]

Причина различий в реакционной способности отдельных хинонов в отношении Ni ( CO) 4, возможно, зависит от разности соответствующих энергетических термов хинонов. Так как замещение ненасыщенной органической молекулы метильной группой всегда приводит к уменьшению эффективных кулоновских термов, 3d - 45-орби-тали никеля, возможно, лежат между b3g - и 2& 2г - орбиталями дурохинона, и комплексообразование в этом случае возможно. Двадцать четыре из двадцати шести электронов занимают связывающие и несвязывающие орбитали, а два электрона находятся на разрыхляющей орбитали. [47]

Слабо действующим замедлителем является дурохинон. Хотя в конце индукционного периода нет отчетливого изменения окраски, переход от замедленной реакции к незамедленной настолько хорошо выражен, что продолжительность индукционных периодов может быть точно измерена Если принять, что каждый радикал инициатора вызывает, а каждая молекула дурохинона прекращает рост только одной цепи, то индукционные периоды совпадают с полученными при использовании гидразила. [48]

Затем бензол удаляли продувкой образца аргоном в течение нескольких часов. Дурохинон легко растворяется при перемешивании в растворе мыла при комнатной температуре. [49]

Диаграмма орбиталей дурохинон-железотрикарбонила. [50]

Рентгеноструктурный анализ, проведенный для ряда хиноновых комплексов, не только подтвердил их строение, но и позволил на основании измерения длин связей и валентных углов сделать определенные заключения о характере связей в этих соединениях. Ряды параллельных двойных связей циклооктадиена и дурохинона взаимно перпендикулярны. Дурохинон в комплексе ( циклооктадиен-1 5) NiDQ обладает С - сим-метрией в отличии от / 2 / гсимметРии плоского свободного дурохинона. [51]

На рис. 15.9 схематически изображены реакции, происходящие в мицеллярной системе. Следует полагать, что карбонат-ионы интенсивно взаимодействуют с положительно заряженными мицеллами хлорида ДТМА и будут частично связаны в слое Штерна мицелл. С другой стороны, дурохинон растворяется в липидоподобной внутренней области мицелл. Следовательно, окислительно-восстановительная реакция между DQT и С0 - представляет собой совокупность внугримицеллярных процессов. Электроны с поверхности мицелл, места расположения донора, будут переходить через границу раздела липид / вода к акцептору внутри мицелл. Результаты лазерного фотолиза показывают, что этот процесс протекает с весьма высокой скоростью. Данный эффект также может объясняться существованием туннельного механизма переноса электронов. Как было показано в работе [11], процессы взаимодействия между донором электронов и акцептором могут протекать на расстояниях значительно больших, чем диаметры столкновений. В результате этого сечение реакции переноса электронов может быть значительно больше сечения соударения. Такие силы могут быть все еще значительными на расстояниях, равных приблизительно радиусу мицелл ( 16 А), что позволяет электронам быстро туннелировать от донора С0 - на поверхности к DQT во внутренней области мицеллы. [52]

Страницы: 1 2 3 4