Cтраница 3
Продукт растворяют в 150 мл горячего 95 % - ного этилового спирта, раствор фильтруют и оставляют стоять ночь при 30, Выход дурохинона 40 г ( 90 % теоретич. [31]
На полярограмме в ацетонитриле наблюдается одна диффузионная волна, высота которой примерно в 2 раза больше, чем у каждой из волн восстановления некоординированного дурохинона или его родиевого комплекса, причем полуволновый потенциал смещен на 0 23 в в сторону более отрицательных значений по сравнению с родиевым комплексом. [32]
Выцветание невозбужденного хлорофилла а в мицелле SDS, изученное методом микросекундного флещ-фотолиза, намного замедляется в присутствии дурохинона; по-видимому, это указывает на вывод аниона дурохинона, образующегося при фотоиндуцированном переносе заряда из хлорофилла а, за пределы мицеллы, что чрезвычайно затрудняет рекомбинацию. [33]
Смит, Девис и Сонь468 определили полярографическим путем нормальный потенциал для бис - ( 2 4 5-триметилхинонил) - метана, который оказался близким по значению к нормальному потенциалу дурохинона. [34]
Полосы при 250 и 312 нм приписывают, переходам 2blu - - 2b2g и b3g - - 2b2g хинонового лиганда, причем наблюдаемый сдвиг этих полос по сравнению с дурохиноном приписывают стабилизации орбиталей 2ilu и bsg при образовании связи с атомом кобальта в комплексе. [35]
Структурные исследования также показали, что циклоокта-диен-1 5 очень мало искажается при координации и что расстояние от атома никеля до двойных связей циклопентадиена-1 5 меньше, чем до двойных связей дурохинона. В отличие от дурохинона олефиновый лиганд в этом комплексе легко заме -, щается на другие лиганды. Можно было ожидать, что дурохинон - более сильный лиганд и должен иметь более короткие расстояния между атомами углерода С С-связей и атомом никеля. В ИК-спектрах комплексов я С5Н5М ( Дурохинон), где М Со, Rh или Ir, колебания кетонных групп наблюдаются в виде дублета; это означает, что группы С О не лежат в одной плоскости ( плоскости кольца), по-видимому, они отклонены в сторону от металла. [36]
Поскольку в данном случае понижение частоты больше, чем для быс-дурохинонникеля ( 52 см -), то считают, что циклооктади-ен-1 5 как я-лиганд - лучший донор электронов, чем дурохинон. [37]
ЯМР-спектры производных ди - и олигоолефиндурохинонни-келя, содержащих симметричный олефин ( например, нор - С7Н8, С8Н8, C8Hi2), содержат только один сигнал, обусловленный присутствием двенадцати протонов дурохинона. В спектре C8HioNi ( DQ) сигнал расщепляется на два, а в спектре C8H8ONi ( DQ) - на пять. Это, возможно, вызвано экранизирующим эффектом асимметричных олефинов. Комплексы ( олен) № ( ВС2) легко вступают в реакцию вну-трисферного замещения. [38]
Таким образом, полученный при присоединении хлорноватистой кислоты к метил этил ацетилену дихлоркетоп при действии 10 % раствора поташа превращается в двух направлениях: с одной стороны, переходя через дикетон, даст дурохинон, а с другой - кислоты ангеликовую и а-этилакриловую. [39]
В работах Реппе, а также Штернберга и Хюбеля по изучению реакций карбонилов металлов с алкинами приведен материал по синтезу многочисленных новых ди - и олигоолефи-новых комплексов металлов, содержащих в качестве лигандов, например, тетрафенилциклобутадиен, циклопентадиенон, заме - щенные циклопентадиеноны, дурохинон или тропой. Тип образующейся лигандной системы зависит от характера алкина. Первая ступень этой реакции, которая индуцируется нагреванием или облучением, по-видимому, и здесь состоит в образовании реакционноспособного неустойчивого карбонильного фрагмента, который быстро реагирует с алкином. Присутствующая в реакционной системе СО, образующаяся в результате расщепления карбонила металла, обычно вступает в виде кетогруппы в образующиеся олефиновые циклы. [40]
С помощью кинетической спектроскопии можно легко следить за ходом реакции переноса электронов от дурохинона в триплетной форме на карбонат. Возбуждение дурохинона под действием луча лазера ведет к образованию DQ Т с квантовым выходом, практически равным единице. Таким образом, изменения спектра, которые наблюдаются сразу после вспышки лазера, отражают спектральные свойсгваОр, имеющего широкую полосу поглощения при длинах волн от 52 О до 400 нм. [41]
L-Тирозиновое производное родия катализирует асим -, метрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира ( 3-оксимасляной кислоты. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. [42]
L-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. [43]
Его строение обычно доказывается с помощью реакции разложения. На воздухе он медленно разлагается с выделением дурохинона. [44]
Согласно проведенному в [ 51 простейшему расчету в рамках метода молекулярных орбиталей типа Хюккеля комплексы бве - ( дурохинон) никель и олефин-дурохинонникель должны обладать синг - летным основным состоянием и должны быть диамагнитны. Эти выводы согласуются с экспериментальными результатами исследования никелевых ч комплексов дурохинона и триметил-п-хинона. Однако олефиновые комплексы, никеля с 2 6 - и 2 5-диметилхинонами парамагнитны. При рассмотрении характера связей в этом случае необходимо учитывать также электростатическое взаимодействие между металлом и лигандом. [45]