Cтраница 1
Метод конкурирующих реакций особенно привлекателен для изучения быстрых реакций, но здесь имеется некоторая опасность. Если за время смешивания реагентов реакция протекает в значительной степени, полученная относительная скорость фактически может быть относительной скоростью диффузии А и В из объемов, обогащенных этими веществами, в объем, обогащенный X. Если время реакции и время смешивания имеют одинаковый порядок, наблюдаемая относительная скорость будет промежуточной между относительными скоростями диффузии и химического превращения. В этом случае вероятно, что относительные количества получающихся U и V будут зависеть от скорости перемешивания и от концентраций реагентов. В опытах по конкурирующему хлорированию и бромированию бензола и толуола Кейлли и Коррин [43] нашли, что отношение количеств продуктов значительно меньше отношения удельных скоростей реакций / установленного в опытах без конкуренции. [1]
Методом конкурирующих реакций определена относительная скорость алкилирования бензола, его алкил - и галоидзамещенных олефинами с использованием в качестве катализаторов фтористого водорода и серной кислоты. [2]
Методом конкурирующих реакций определена относительная скорость алкилирования пропиленом и бутиленами бензола, его алкил - и галоидзамещенных. Реакционная способность убывает в ряду то-луолэтилбензолизопропилбензолбромбензол хлорбензол, а рассчитанные отношения относительных скоростей / г.: ka меньше единицы. [3]
Методом конкурирующих реакций с алкилгалогенидами определены константы скорости реакции ( 94) в бензоле при 10 С. [4]
Методом конкурирующих реакций показано, что хлористый бензил приблизительно в 40 раз более реакционноспособен, чем бензилбен-зоат. [5]
Методом конкурирующих реакций с алкилгалогенидами определены константы скорости реакции ( 94) в бензоле при 10 С. Константы скорости проявляют тенденцию уменьшаться с уменьшением силы кислоты КССЬН, однако не имеется линейной корреляции с р / Со кислот. [6]
Методом конкурирующих реакций показано, что хлористый бензил приблизительно в 40 раз более реакционноспособен, чем бензилбен-зоат. [7]
Методом конкурирующих реакций были получены данные [44, 59], которые показывают, что относительная реакционная способность ароматических соединений существенно зависит от природы конденсирующего агента и условий, в которых проводится ацилирование, в частности от порядка смешения и соотношения реагентов, температуры и продолжительности реакции. Наиболее подробно были изучены ацетилирование и хлорацетилирование эквимолярных смесей 2 5-диметилтиофена и мезитилена в дихлорэтане или хлористом метилене. [8]
Методом конкурирующих реакций определена относительная активность алифатических и ароматических альдегидов в реакции с алкилгипоб-ромитами. [9]
Применение метода конкурирующих реакций к изучению кинетики радикальных реакций, несмотря на большие возможности метода, осложнено тем, что необходимо учитывать образование основных продуктов за счет побочных реакций, чтобы получать на основе его правильные значения кинетических величин. [10]
Преимущество метода конкурирующих реакций состоит в том, что вместо скоростей реакций он позволяет сравнивать независящие от времени и определяемые со значительно большей точностью относительные величины. Для вычисления абсолютных значений констант достаточно определить независимым способом константу только для одного из веществ. Метод конкурирующих реакций с особым успехом применяется при исследовании реакционной способности высокоактивных нестабильных частиц и при определении значений изотопных эффектов. Главные трудности связаны при этом обычно с определением абсолютного значения константы для базовой реакции. Ошибки, допущенные при этом, не могут быть обнаружены в ходе конкурентного эксперимента и становятся систематическими для целого класса реакций. [11]
Определено методом конкурирующих реакций. [12]
Совместное использование методов конкурирующих реакций и реакций одинакового порядка позволяет одновременно получить данные об относительной реакционной способности двух веществ и каждого из положений в молекуле их. [13]
Кроме того, метод конкурирующих реакций не требует поддерживать концентрацию в течение опыта постоянной, что является дополнительным преимуществом его. Очевидно, что, определив константу скорости изучаемой реакции по методу конкурирующих реакций. [14]
Чаще всего применение метода конкурирующих реакций требует знания констант устойчивости рп, но в некоторых примерах, описанных ниже, значения Зп нет необходимости рассчитывать при условии, что измерения выполнены как в присутствии, так и в отсутствие лиганда А. [15]