Метод - переходное состояние
Cтраница 3
Рассмотрим некоторые применения метода переходного состояния. [31]
При квантовомеханической трактовке метода переходного состояния формула (11.9) претерпевает следующие изменения. [32]
Полини [264] был предложен метод переходного состояния, сформулированный вначале как альтернатива теории столкновений. Сравнительная простота этого метода, позволяющая рассчитывать скорости конкретных процессов, связана с тем, что этот метод вообще обходит решение динамической части задачи. [33]
 |
Фазовое пространство системы, переходящей из начального состояния / в конечное состояние / / через элемент dF критической поверхности S по фазовой траектории L. [34] |
Для вывода основной формулы метода переходного состояния, которая в дальнейшем будет обобщена цри статистической трактовке мономолекулярных реакций, рассмотрим движение изображающей точки в фазовом пространстве Г некоторой системы, которая характеризуется s степенями свободы. [35]
С точки зрения теории метода переходного состояния, медленные реакции характеризуются значительным уменьшением энтропии при образовании активированных комплексов. [36]
RT кинетическим методом или методом переходного состояния; первый имеет более ограниченное применение. [37]
Теоретической основой правила Боресковафактически является метод переходного состояния. Действительно, несмотря на цитированные выше расчеты Маатмена, часто удовлетворительное согласнее опытом получается при расчетах скоростей реакций в предположении о том, что число мест поверхности L составляет 1013 - 1015 см-2. Оно может означать, что, по крайней мере, в таких случаях в катализе участвует ( хотя и не в одинаковой мере) вся или почти вся поверхность катализатора. [38]
Возможны различные формулировки основных допущений метода переходного состояния. [39]
Этот метод, получивший название метода переходного состояния, или активированного комплекса, был разработан в 1935 г. Эйрингом и одновременно с ним Эвансом и Поляни. [40]
Кроме сделанных заключений с помощью метода переходного состояния можно объяснить природу так называемых медленных реакций, скорость которых значительно меньше, чем получается из расчета по методу активных соударений. [41]
Возможны различные формулировки основных допущений метода переходного состояния. [42]
Интерпретация константы скорости в рамках метода переходного состояния представляет более простую задачу. Такой подход, ставший традиционным в течение последних 40 лет, дает также некоторую информацию о сечениях реакции. [43]
Наглядную картину превращения энергии дает также метод переходного состояния. Ранее ( § 11) указывалось, как при помощи этого метода решается вопрос о форме энергии активации и энергии продуктов реакции в простейшем случае химического взаимодействия атома с двухатомной молекулой. Аналогичным способом может быть решен также и вопрос о превращениях энергии соударяющихся частиц, не испытывающих химического превращения. Если энергия частиц недостаточна для преодоления потенциального барьера, соударение не приводит к реакции, однако в результате соударения может происходить превращение энергии. Один из возможных случаев обмена энергии представлен на рис. 38 ( стр. Здесь отмеченная стрелками пунктирная линия обозначает траекторию изображающей точки, причем то обстоятельство, что начальная часть траектории ( сближение частиц) параллельна соответствующей координатной оси, указывает, что первоначальная энергия системы имеет форму энергии поступательного движения. При отвечающем рис. 38 рельефе поверхности потенциальной энергии системы изображающая точка после максимального сближения частиц движется по зигзагообразной траектории, откуда следует, что некоторая доля первоначальной энергии в результате соударения превращается в колебательную энергию молекулы, принимающей участие в соударении. [44]
Таким образом, для рассматриваемого случая вариационный микроканонический метод переходного состояния дает точный ответ. [45]
Страницы: 1 2 3 4