Cтраница 3
Спектры диазинов заметно различны между собой и отличаются от спектров пиридина. [31]
Кольцо диазинов состоит из четырех атомов углерода и двух атомов азота. Последние могут занимать различное относительное положение. Биологическое значение имеют производные и пиримидина, и пиразина, но первые встречаются гораздо чаще. [32]
Среди диазинов наиболее важными ( благодаря своему физиологическому значению) являются соединения группы пиримидина, или миазина. [33]
Оксиды диазинов, так же как и N-оксиды пиридинов, проявляют повышенную по сравнению с самими диазинами склонность к реакциям нуклео-фильного и электрофильного замещения. На приведенной ниже схеме показана превращения N-оксида пиридазина, в которой на первой [ происходит электрофильное нитрование, а на второй - нуклеофильное: с удалением нитрит-иона. [34]
Оксиды диазинов обеспечивают широкие синтетические возможности получения различных производных шестичленных гетероциклических Эдна из таких полезных реакций связана с введением атома хлора в сс-положение к атому азота при взаимодействии N-оксидов с галогенидами фосфора или серы. Такое превращение осуществляется в результате первоначальной атаки атома кислорода N-оксида по атому фосфора или серы. Эта реакция имеет очень большое значение, поскольку незамещенные диазины в результате двух последовательных стадий можно превратить в хлорпроизводные, которые используются в реакциях нуклеофильного замещения. [35]
БензопроизводнЫе диазинов, как и следовало ожидать, более реакционноспособны, чем соответствующие моноциклические диазины, поэтому они могут непосредственно вступать в реакции электрофильного замещения. [36]
Строение диазинов ( шестичленных гетероциклических соединений с двумя атомами азота в цикле) аналогично строению пиридина. Разница заключается лишь в том, что в молекулах диазинов присутствует два атома азота и, соответственно, две неподеленные пары электронов. [37]
Для циклических диазинов, таких, как 2 3-диазабицикло [2.2.1 ] гептен-5 ( 147), были получены сведения о последователь ной инверсии двух атомов азота. [38]
УФС: диазины в воде, циклогексане, спирте и ацетонитриле. [39]
Прямое галогенирование диазинов обыкновенно не применяют, но известно несколько таких реакций с диазинами, кольцо которых активировано заместителями и легче поддается нуклеофиль-ной атаке. [40]
Из трех диазинов - пиридазина, пиримидина и пиразина - пиримидин имеет гораздо большее значение, чем два других, поскольку, хотя с незамещенным пиримидином встречаться приходится редко, его производные широко распространены. [41]
Если кольцо диазина активировано одним или несколькими электронодонорными заместителями ( М - эффект), электрофиль-ное замещение более вероятно. В общем случае при двух активирующих группах кольцо сравнивается по реакционной способности с бензолом, а при трех таких заместителях электрофильное замещение протекает легко, почти с парциальным фактором скорости активированных бензольных колец, например фенольного. [42]
Прямое аминирование диазинов разработано слабо, возможно потому, что аминодиазпны удобнее получать другими методами. Пиразин аминируют амидом натрия в аммиаке [43] в 2-амино-пиразин, но выходы этой реакции не указаны. Метилпиримидин реагирует с амидом натрия в кипящем декалине [44], давая очень небольшое количество 2-амино - 4-метилпиримидина и продукты полиаминирования. [43]
Прямое галогенирование диазинов обыкновенно не применяют, но известно несколько таких реакций с дпазинами, кольцо которых активировано заместителями и легче поддается нуклеофиль-ной атаке. Ампно - З - метоксикарбонилпиразин ( 145) реагирует с молекулярным хлором [32], образуя соответствующий 5 6-ди-хлоршфалш ( 146); прямым галогенирование. [44]
Фронтальные я-орбитали диазинов имеют много общего с орбиталями пиридина. НСМО пиридазина и пиримидина находится соответственно в положениях 4 ( 5) и 4 ( 6), которые соответствуют положению 4 в молекуле пиридина. [45]