Полуэмпирический метод

Cтраница 2

Предложено много полуэмпирических методов оценки зарядов, основанных на концепции электроотрицательности. При формировании химической связи электронная плотность между атомами А и В смещается до тех пор, пока значения х Для обоих атомов не станут одинаковыми. В первый момент атом с большим значением х сильнее притягивает электроны ( рис. 4.33, а и б; ср. [16]

Поляни полуэмпирического метода вычисления энергии активации, согласно которому поверхность потенциальной энергии системы должна строиться с учетом постоянства доли кулоновской энергии от полной энергии связи двухатомной молекулы, найденной из спектроскопических данных. Эйрингу и Поляни удалось построить поверхность потенциальной энергии системы, что позволило в первый раз оценить энергии активации, относительные скорости одновременно протекающих реакций, выяснить природу активированного комплекса и решить ряд других вопросов. Однако, как указывают сами исследователи, к сожалению, трудно оценить ошибки в математических приближениях, сделанных при решении этой задачи [ 32, стр. [17]

Из других полуэмпирических методов определения энергии химических связей рассмотрим следующие. [18]

Таким полуэмпирическим методом Геллесу и Питцеру удалось исправить отнесение основных частот некоторых галоидометанов и учесть эти исправления при вычислении термодинамических функций. Для большей части галоидометанов принятые Геллесом и Питцером значения основных частот в дальнейшем были уточнены, что, однако, несущественно повлияло на результаты расчетов термодинамических функций. Наиболее значительным недостатком расчетов Геллеса и Питцера является использование ошибочных значений произведения главных моментов инерции молекул ряда галоидометанов. Кроме того, в работе [1678] допущены ошибки при вычислении термодинамических функций. Наиболее грубые из них отмечаются ниже при рассмотрении расчетов термодинамических функций конкретных газов. [19]

При полуэмпирическом методе достаточно постулировать кинетическое уравнение, включающее скорость диффузии или коэффициент массопереноса, и затем определить эти величины, подставляя в исходное уравнение экспериментальные данные ( см. раздел IV. Известен также более сложный метод, который, однако, дает гораздо больше информации и позволяет глубже проникнуть в явление; он заключается в выводе, проверке и уточнении уравнений кинетики. Поскольку скорость обмена противоионов определяет скорость диффузии лротивоионов, такой метод сводится к подбору необходимых уравнений потока для диффундирующих компонентов и к последующему интегрированию этих уравнений в соответствующих пределах при определенных граничных условиях. Однако уравнения потока часто не поддаются аналитическому интегрированию. Это затруднение можно преодолеть, применяя численное интегрирование на счетных машинах. [20]

В полуэмпирическом методе Паризера - Парра [13] в разложение волновой функции кроме детерминанта основного состояния входят лишь детерминанты однократно возбужденных конфигураций, которые получаются из конфигурации основного состояния ( см. разд. [21]

Предлагаемый нами полуэмпирический метод, очевидно, может давать разумные результаты лишь для тех веществ, к которым применима теория статической поляризуемости Кирквуда и вытекающая из нее формула ( 2) гл. [22]

В рамках полуэмпирического метода можно упростить задачу, определив значения этих параметров по известным из эксперимента расстояниям между уровнями. При этом, однако, приходится прибегать к дополнительным допущениям, так как число энергетических параметров превышает число независимых энергетических разностей е-й. В рассматриваемом случае в нашем распоряжении имеются три энергетические разности. [23]

Теплообмен в продольном магнитном поле при различных значениях числа Рг ( На 502.| Зависимость Nu ( Re для течения в круглой трубе в продольном поле. [24]

При построении полуэмпирических методов для расчета теплообмена в МГД-тур-булентных течениях помимо осредненных характеристик представляет интерес информация о пульсационой структуре потока. [25]

Возможности использования полуэмпирического метода при моделировании ограничены. Следует ожидать более плодотворных результатов на пути математического моделирования, причем не только электрического поля, но и движения частиц краски. Рассматривая метод математического моделирования для характеристики электрического поля и движения частиц краски, мы по-прежнему ограничились случаем, когда можно пренебречь искажающим влиянием объемных зарядов частиц краски на электрическое поле. Кроме того, считали, что дисперсность краски невелика, поэтому пренебрегали трением частиц краски в воздухе. [26]

Большой класс полуэмпирических методов составляют методы, основанные на интегральных уравнениях количества движения, кинетической энергии, а также момента количества движения для пограничного слоя. [27]

ITO данные полуэмпирического метода ЭО ЛКАО согласуются с расчетами по методам ОПВ, ППВ, ЭС ОПВ и ЭП примерно так же, как эти последние согласуются между собой, и это показывает, что полуэмпирический метод ЭО ЛКАО пригоден также для получения достаточно детальной количественной информации о зонной структуре. Ниже мы увидим, что этот вывод распространяется на полную зонную структуру ковалентных и частично ковалентных кристаллов и справедлив также для полуэмпирического метода ЛКАО. [28]

Существует несколько универсальных полуэмпирических методов для вычисления критическо го давления вещества, основой которых является структурная формула вещества. [29]

При изложении полуэмпирического метода построения поверхности потенциальной энергии в книге [3] приводится первая из рассмотренных выше формул. [30]

Страницы: 1 2 3 4