Полуэмпирический метод

Cтраница 3

Простейший из полуэмпирических методов описания комплексов переходных металлов называется теорией кристаллического поля; ему мы уделим наибольшее внимание. В этом методе, развитом в 1930 - е годы Бете и Ван Флеком, рассматривается связь между металлом и лигандами как чисто электростатическое взаимодействие. Предсказания теории кристаллического поля основаны на рассмотрении характера возмущения d - орби-талей металла точечными зарядами или точечными диполями лигандов. Величина расщепления зависит только от рдщ) го параметра, определяемого эмпирически. [31]

Среди существующих числовых полуэмпирических методов вычисления турбулентного пограничного слоя наиболее целесообразным представляется метод Ротта, основанный на следующих допущениях: а) эпюра средней скорости части пограничного слоя вблизи стенки подчиняется внутреннему закону; б) внешняя часть эпюры средней скорости может быть представлена однопарамет-рическим семейством эпюр, удовлетворяющих внешнему закону; Б) существует однозначная связь между эпюрами скоростей и распределением различных функций осредненных пульсаций скорости. [32]

Одним из часто используемых полуэмпирических методов построения поверхностей потенциальной энергии является метод LEPS. Первоначально потенциал строился для описания взаимодействия трех атомов водорода. [33]

Этим можно обосновать полуэмпирический метод, с помощью которого из легко оцениваемых локализованных корреляций получаются молекулярно-орбитальные парные корреляции. Подобный метод может оказаться полезным в расчете ультрафиолетовых спектральных распределений, основанном на простой теории молекулярных орбиталей, и дать оценки сдвигов, обусловленных корреляциями. Было бы практически интересно рассмотреть п - я - пере-ходы. [34]

Карабацос [13] предложил полуэмпирический метод, являющийся шагом вперед по сравнению с эмпирической моделью; в этол. [35]

Бирке [12, 21] предложил полуэмпирический метод определения Р, приводящий к результатам, находящимся в удовлетворительном согласии с экспериментальными данными. [36]

Рассчитанные ( линии и экспериментальные ( точки значения константы Генри Kns, с, i ( см3 / г при разных температурах для адсорбции благородных газов цеолитом NaX. [37]

Таким образом, использованный полуэмпирический метод рас - чета чувствителен не только к изменению природы катиона ( к переходу от Na и К), но и к изменению концентрации катионов в решетке цеолита. [38]

Мы разработали уточненный полуэмпирический метод молекулярных орбит с самосогласованием, который позволяет оценить весьма точно теплоты образования сопряженных углеводородов; средняя ошибка при этом меньше 0 2 ккал / моль на одну связь СС. [39]

Характерными особенностями всех полуэмпирических методов являются следующие. [40]

Схема активированного комплекса. а - при расположении трех атомов в вершинах равнобедренного прямоугольного треугольника. б - при расположении четырех атомов в вершинах квадрата. [41]

Оценка при помощи полуэмпирического метода приводит к следующим результатам. В предположении, что п 0 14, для седловинной точки расчет дает X АВ Хвс 0 78 А. Отсюда для линейной модели, учитывая, что ХАв Хвс 0 73А, согласно (10.4) и формулам, аналогичным (10.5), находим: С: - - 6 ккал, YI - - 34 ккал, а для прямоугольной модели Q - - 11 ккал, уг - - 69 ккал. [42]

Переходя к применениям полуэмпирических методов для расчета турбулентных потоков, выделим особо два класса движений: 1) свободные, происходящие вдалеке от твердых поверхностей и подчиняющиеся закономерностям так называемой свободной турбулентности, и 2) пристенные, в отличие от предыдущих развивающиеся вблизи твердых поверхностей и описываемые закономерностями пристеночной турбулентности. [43]

Поиски теоретического обоснования полуэмпирических методов исследования ( правило ЛСЭ, уравнение Поляни - Эванса), сфера применения которых сильно расширилась, и их использование для изучения структурно-кинетических закономерностей. [44]

Построение с помощью полуэмпирических методов потенциальных поверхностей не слишком надежно даже для простейших производных углеводородов. [45]

Страницы: 1 2 3 4