Cтраница 4
Применение расчета по полуэмпирическому методу Брюстера [484] позволило установить, что у мономеров с ( R) - конфигурацией образуются изотактические полимеры, имеющие преобладание правых спиралей. [46]
Являясь по сути полуэмпирическим методом, он, однако, базируется на ряде теоретически обоснованных положений. Основой применяемых в настоящее время вариантов метода линейных корреляций является принцип линейных соотношений свободных энергий ( ЛССЭ), о котором уже упоминалось в предыдущей главе. Поскольку, однако, в химических взаимодействиях термодинамические величины в конечном счете определяются энергетикой и вероятностями перехода электронов, то в современном представлении принцип ЛССЭ подразумевает существование линейных корреляций кинетических констант как с чисто термодинамическими параметрами рекции, так и с квантовохимиче-скими характеристиками участников реакции. В основе реакций, протекающих на поверхности гетерогенных катализаторов, лежат общехимические закономерности; отсюда следует, что принципы, вполне обоснованные для гомогенных жидкофазных реакций, должны быть также справедливы для гетерогенных каталитических систем даже при высоких температурах. [47]
Нами проведены расчеты полуэмпирическим методом AMI ( программа Морас 97) 1 5-внутримолекулярной миграции водорода в 2-метил - 1 3-диоксане и 2 2-диметил - 1 3-диоксане. [48]
Однако в настоящее время полуэмпирический метод МО обеспечивает наиболее разносторонний и полезный подход к проблеме корреляций и классификации свойств соединений ксенона в основном и в возбужденных состояниях. [49]