Cтраница 1
Дэкин нашел, что перекись водорода способна в присутствии щелочи замещать ацильную группу в ароматическом цикле на оксигруппу. [1]
Дэкин и Вест [188] значительно упростили разложение рей-некатов. Метод их, который, вероятно, применим к разложению рейнекатов пролина и оксипролина, сводится к следующему: промытый и высушенный на воздухе осадок солей рейнекатов встряхивают с минимальным количеством метанола до растворения осадка. Раствор нагревают на водяной бане до 50 и прибавляют избыток диметиланилина. Смесь взбалтывают на машине в течение 30 мин. Основная масса соли Рейнеке осаждается в виде диметил-анилинрейнеката. Метанол удаляют выпариванием в вакууме, а избыток диметиланилина и остающуюся свободную кислоту Рейнеке извлекают повторно ( 4 - 5 раз) амиловым спиртом. [2]
Дэкин, Синтезы органических препаратов 1, стр. [3]
Дэкин допускал, что пиррольные производные имеют большее, чем предполагалось, значение в строении белковых молекул. Он показал, что из определенным образом экстрагированной желатины могут быть выделены сравнительно большие количества пролина и оксипролина. Этот автор нашел, что реакция между триптофаном и альдегидами, которая может быть прослежена колориметр ичеоки, усиливается в присутствии аминокислот, содержащих пиррольные кольца. Это как будто бы свидетельствовало о том, что лабильные пиррольные кольца действительно присутствуют в желатине, но разрушаются при кислотном или щелочном гидролизе. Только сравнительно устойчивые пролин и оксипролин оставались при этом неповрежденными. Кроме того, выделенные Трензегором из желатины пиррольные производные ил И, как он их называет протеоли, также оказывали сильное ускоряющее действие на реакцию триптофана с альдегидами. [4]
Работу Дэкина следует считать первым указанием на то, что процессы энзиматического окисления являются цепными реакциями, напоминающими реакции молекулярного кислорода и перекиси водорода, которые идут через свободные радикалы. [5]
Реакция Дэкина для о-оксиацетофенона затруднена тем, что исходное соединение образует плохо растворимую хелатную натриевую соль. [6]
В реакцию Дэкина - Веста с хлорангидридами вступают также смешанные ангидриды некоторых а-ациламинокислот 23, не способные к азлактонизации в среде пиридина. [7]
В реакцию Дэкина - Веста с ангидридами карбоиовых кислот могут быть введены разнообразные а-аминокислоты, содержащие не менее одного атома водорода в - положении. [8]
При введении в реакцию Дэкина - Веста свободных а-амино-кислот берется большой избыток ангидрида и пиридина. [9]
Эта реакция, открытая Дэкином и Уэстом [20], имеет общий характер. Смесь перемешивают при нагревании па водяной бане до полного растворения и нагревание продолжают еще в течение 6 час. [10]
В качестве ацилирующих агентов для реакции Дэкина - Веста используют главным образом ангидриды и хлорангидриды карбоно-вых кислот. [11]
Однако можно было допустить, что открытая Дэкином аминокислота, несмотря на ее отличие от р-оксмглутаминовой кислоты, независимо встречается в белке. [12]
Окисление ароматических альдегидов в щелочном растворе впервые исследовал Дэкин [52], который показал, что реакция протекает только тогда, когда гидроксильные группы находятся в орто - и пара-положениях. В этих случаях в результате замещения формильной группы гйдроксильной были получены хорошие выходы многоатомных фенолов. Как видно из данных табл. VI, метод Дэкина был с успехом применен к различным замещенным фенолальдегидам. Он был использован также для синтеза ряда фенолов, например морфола [94] ( XXXIII), который другими способами получить не легко. [13]
Окисление ароматических альдегидов в щелочном растворе впервые исследовал Дэкин [52], который показал, что реакция протекает только тогда, когда гидроксильные группы находятся в орто - к пара-положениях. В этих случаях в результате замещения формильной группы гидроксильной были получены хорошие выходы многоатомных фенолов. Как видно из данных табл. VI, метод Дэкина был с успехом применен к различным замещенным фенолальдегидам. Он был использован также для синтеза ряда фенолов, например морфола [94] ( XXXIII), который другими способами получить не легко. [14]
Этот метод окисления оксикарбонильных соединений получил название реакции Дэкина, которая широко применяется для получения многоатомных фенолов из встречающихся в природе ароматических оксиальдегидов. [15]