Дэкин
Cтраница 2
С-Ацилирование а-аминокислот до а-ациламинокетонов, получившее название реакции Дэкина - Веста, исследовалось в дальнейшем Клеландом ( 1949 г.) 6, Рондестведтом ( 1950 г.) 7, Кингом ( 1951 г.) 8 11, Сингом ( 1964 г.) 12, Ивакурой ( 1967 г.) 13, Штеглихом ( 1968 г.) 14 и другими химиками15 23, которые подробно изучили ее особенности и механизм. [16]
Окисление салицило-вого альдегида перекисью водорода в щелочной ( реакция Дэкина, метка вводилась в перекись или в воду) и кислой среде с Н2018 дало пирокатехин, содержащий во второй гидроксильной группе кислород из перекиси. [17]
Окисление салицилового альдегида перекисью водорода в щелочной ( реакция Дэкина, метка вводилась в перекись или в воду) и кислой среде в Н2018 дало пирокатехин, содержащий во второй гидроксильной группе кислород из перекиси. [18]
 |
Схема явлений, связанных с аномальным сопротивлением из-за токовых неустойчивостей в магнитосфере.| Схема токовой системы. [19] |
Кинделом [335], Ионсоном [309], Ион-соном и др. [310], Дэкином и др. [237], Петвиашвили и др. [125], Худсон и др. [303] подобная задача рассматривалась в связи с EiC-турбулентностью. [20]
Предлагаемый обзор, охватывающий материал до 1969 г., является первым обзором по реакции Дэкина - Веста в мировой химической литературе. [21]
В то время как этими опытами было установлено биологическое значение ( 3-окисления, дальнейшие исследования Дэкина показали, что и in vitro жирные кислоты тоже можно окислить в В-положении. Это удается с помощью 3 % - ной перекиси водорода. [22]
Стаут отмечает, что из этого обсуждения следует неверный вывод о том, что реакция Дэкина применима лишь для карбонильных соединений, имеющих гидроксильную группу в о / 7 / по-положении. Поскольку Дэкин [ Па ] показал, что ванилин с хорошим выходом окисляется до метоксигидрохинона, то очевидно, что также эффективна и гидро-ксильная группа в пари-положении. [23]
Стоут отмечает, что из этого обсуждения следует неверный вывод о том, что реакция Дэкина применима лишь для карбонильных соединений, имеющих гидроксильную группу в opmo - положении. Поскольку Дэкин [ Па ] показал, что ванилин с хорошим выходом окисляется до метоксигидрохинона, то очевидно, что также эффективна и гндро-ксильная группа в пари-положении. [24]
Замена ангидридов на хлорангидриды в реакции с N-ациламино-кислотами, как показали исследования23 с помощью спектров ЯМР, никаких изменений в механизм реакции Дэкина - Веста не вносит. [25]
Арбузова, перегруппировка Арбузова, реакция Арбузова - Михаэлиса, реакция Михаэли-са - Арбузова; реакция Кейзона, реакция Гилмена - Нелсона; реакция Дакина, реакция Дэкина, реакция Дейкина. [26]
Стаут отмечает, что из этого обсуждения следует неверный вывод о том, что реакция Дэкина применима лишь для карбонильных соединений, имеющих гидроксильную группу в о / 7 / по-положении. Поскольку Дэкин [ Па ] показал, что ванилин с хорошим выходом окисляется до метоксигидрохинона, то очевидно, что также эффективна и гидро-ксильная группа в пари-положении. [27]
Стоут отмечает, что из этого обсуждения следует неверный вывод о том, что реакция Дэкина применима лишь для карбонильных соединений, имеющих гидроксильную группу в opmo - положении. Поскольку Дэкин [ Па ] показал, что ванилин с хорошим выходом окисляется до метоксигидрохинона, то очевидно, что также эффективна и гндро-ксильная группа в пари-положении. [28]
Как отмечают Николе и Шинн 187 ], история этой аминокислоты является весьма своеобразной. В 1918 г. Дэкин [88] сообщил о выделении из казеинового гидро-лизата нового вещества ( в количестве 10 5 %), невидимому, вполне кристаллического и гомогенного. Различные анализы показали, что оно, повидимому, является - оксиглутамияовой кислотой. В то время ( никаких сомнений не возникло; напротив, в лактальбумине [89] было найдено 10 % - оксиглутаминовой кислоты, в глиадине - 7 7 % [90], в зеине - 2 5 % [91], а в фосфопеп-тоне казеина [92] - вполне заметное, хотя и не уточненное ее количество. Несколькими годами позже Харингтон [ 94: 1 заявил, что некоторые из применявшихся Дэкином реакций идентификации кажутся ему мало убедительными. Еще позднее Галленд [95], пытавшийся выделить новую аминокислоту с помощью ионофореза, снизил приведенные Дэкином цифры до незначительной величины, а Николе [87] показал, что результаты окисления периодатом ( стр. [29]
По своей реакционной способности перекись водорода в щелочном растворе отличается от других реагентов в реакции Байера - Виллигера. Для проведения реакции Дэкина и для расщепления а-дикетопов следует предпочесть щелочную среду. [30]
Страницы: 1 2 3 4