Метода - молекулярный орбиталь
Cтраница 2
 |
Энергетическая диаграмма образования а - связи в молекуле Hj. [16] |
По методу молекулярных орбиталей, исходящему из орбитальной модели атома, процесс образования ковалентной связи в молекуле Hj объясняется следующим образом. Однократно заселенные электроном орбитали двух атомов водорода при их достаточном сближении и перекрывании комбинируются в две молекулярные орбитали, внутри которых располагаются оба атомных ядра. [17]
По методу молекулярных орбиталей образование ионной связи для NaCl с долей ковалентности, равной по приближенной оценке Полинга ( см. табл. 13) 33 % и по экспериментальным данным 20 %, можно описать, полагая, что атом Na и атом С1 комбинируют свои 3s - и Зр-АО, содержащие по одному электрону. Возникает связывающая молекулярная орбиталь, включающая два электрона. Вследствие более высокой электроотрииательиости хлора эта связывающая МО расположена на энергетической диаграмме ближе к его атому, чем к атому натрия ( ср. [18]
Согласно методу молекулярных орбиталей молекула рассматривается как совокупность положительно заряженных атомных ядер и отрицательно заряженных электронов, где каждый электрон движется в поле остальных электронов и всех ядер. [19]
Согласно методу молекулярных орбиталей соединения элементов подгруппы ксенона образованы посредством трехцентровых связей. Так, в линейной молекуле XeF2 за счет одной 5р - орбитали атома Хе и двух 2р - орбиталей двух атомов F образуются три трехцентровые молекулярные ербитали - связывающая, несвязывающая и разрыхляющая. Несвязывающая орбиталь практически сосредоточена у атомафтора. [20]
 |
Изменение энергии атомных орбиталей при образовании связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей. [21] |
В методе молекулярных орбиталей и атомные, и молекулярные орбитали изображаются черточками; число черточек соответствует числу орбиталей. [22]
 |
Количественные характеристики атомов и связей в нафталине. [23] |
В методе молекулярных орбиталей был предложен свой способ нахождения порядка связи р, приобретший с тех пор огромную популярность. [24]
В методе молекулярных орбиталей находят приближенные выражения для указанных одноэлектронных волновых функций. [25]
В методе молекулярных орбиталей идея делокализации я-элект-ронов находит свое выражение в том, что электроны, находящиеся на орбиталях, охватывающих всю систему сопряжения, характеризуются минимальной энергией. Эти расчеты также показывают, что взаимодействие я-электронов сопряженных связей сопровождается уменьшением внутренней энергии системы, возрастанием поляризуемости системы и снижением энергии возбуждения. Метод молекулярных орбиталей в различных его вариантах позволяет определить порядок связи, электронную плотность, индекс свободной валентности и некоторые другие характеристики сопряженных систем. Указанные параметры, отражающие, по сути дела, распределение электронной плотности, позволяют часто судить о реакционной способности сопряженных систем, о некоторых аспектах кинетики и термодинамики химических реакций, о структуре переходных комплексов и решать ряд других задач. [26]
В методе молекулярных орбиталей я-электроны сопряженной системы рассматриваются как общие для всех углеродных атомов системы и находящиеся на общих молекулярных орбита-лях. Число таких молекулярных орбиталей равно числу атомов, принимающих участие в образовании сопряженной системы. Молекулярные орбитали бывают: а) связывающие - энергия электронов на этих орбиталях меньше, чем на атомных, и, следовательно, нахождение электронов на них делает систему более устойчивой; б) несвязывающие - энергия электронов на этих орбиталях равна энергии электронов на атомных орбиталях; в) разрыхляющие - энергия электронов на этих орбиталях больше, чем на атомных, и поэтому переход электронов на них энергетически невыгоден. Энергия я-электронов часто выражается в так называемых резонансных интегралах р, значения которых определяются опытным путем и составляют 17 - 20 ккал / моль. [27]
В методе молекулярных орбиталей используют понятие порядок связи как полуразность числа связывающих и числа разрыхляющих электронов. Порядок связи эквивалентен числу химических связей и, следовательно, понятию валентность; как видно из приведенных данных, валентность атома в гомонуклеарной молекуле может быть дробным числом. Конечно, если число связывающих и разрыхляющих электронов одинаково, то молекула существовать не может, и порядок связи равен нулю. [28]
В методе молекулярных орбиталей электронные состояния молекулы красителя представляются как сумма занятых одноэлек-тронных энергетических уровней, в отличие от метода валентных связей, в котором они рассматриваются как комбинация классических структур. Таким образом, метод молекулярных орбиталей является наиболее прямым методом объяснения цветности, так как мы имеем возможность приписать полосу поглощения переходу электрона с одной молекулярной орбитали молекулы красителя на другую, а не объяснять ее превращением классических валентных структур. [29]
В методе молекулярных орбиталей рассматриваются стабиль-зше молекулярные системы, в которых ядра находятся в равновесных положениях. С его помощью могут быть получены волновые функции, описывающие различные энергетические уровни молекул ( молекулярные орбитали), на которых размещаются электроны. [30]
Страницы: 1 2 3 4