Метода - молекулярный орбиталь
Cтраница 4
В методе молекулярных орбиталей для частиц ( молекул или ионов), состоящих из двух атомов, ковалентность атомов передается порядком связи. [46]
В методе молекулярных орбиталей для частиц, состоящих из двух атомов, ковалентность атомов передается порядком связи. [47]
В методе молекулярных орбиталей молекула рассматривается с той же точки зрения, с какой в гл. В методе валентных связей ( электронных пар) принимается, что молекула построена из атомов, которые в некоторой степени сохранили свою индивидуальность, несмотря на то, что они участвуют в образовании химической связи. [48]
В методе молекулярных орбиталей используется идея самосогласованного поля для отдельных атомов. При этом предусматриваются следующие положения. [49]
 |
Количественные характеристики атомов и связей в нафталине. [50] |
В методе молекулярных орбиталей был предложен свой способ нахождения порядка связи р, приобретший с тех пор огромную популярность. [51]
Хюккель использовал методы молекулярных орбиталей и валентных схем для расчета сопряженных систем в органических соединениях, показав, что метод молекулярных орбиталей более предпочтителен. [52]
 |
Правая спиралышсть асимметрического атома. [53] |
Расчеты по методу молекулярных орбиталей [153] показывают, что система, приведенная на рис. 51, в большинстве случаев будет правовращающей, но не позволяют оценить величину этого эффекта. По этим причинам включение модели атомной асимметрии в спиральную модель может, по-видимому, представлять только академический интерес. Мы принимаем, что четыре атома у асимметрического центра благодаря внешней деформации их электронных оболочек приобретают частичные положительные заряды, пропорциональные их поляризуемостям. Это схематически показано на рис. 52, где линия DCBA образует правую спираль. Мы не можем оценить величину эффекта атомной асимметрии [25], но предполагаем теперь, что ею можно пренебречь, пока не будет показано, что эта величина достаточно велика, чтобы ее нужно было учитывать. [54]
Согласно же методу молекулярных орбиталей строение этой молекулы таково, что в ней ( не учитывая валентных уровней 1 s2 в обоих атомах) шесть связывающих электронов и два разрыхляющих, что приводит к порядку связи ( а значит, и к валентности), равному двум. [55]
Расчеты по методу молекулярных орбиталей показывают, что в монозамещенном бензоле индекс свободной валентности в орто - и пара-положениях всегда будет выше, чем в мета-положении, независимо от характера заместителя. Это соответствует и результатам эксперимента. [56]
Расчеты по методу молекулярных орбиталей [83, 85] позволяют преодолеть некоторые ограничения, связанные с неопределенностью величин ван-дер-ваальсовых радиусов, используемых в конформа-ционных подсчетах. Расширенный метод Хюккеля и метод CNDO / 2 в определенной мере дополняют друг друга: первый из упомянутых методов позволяет надежно оценить барьеры вращений вокруг ординарных связей пептидного скелета, а второй - позволяет оценить силы отталкивания между соседними атомами. [57]
Вычисления по методу молекулярных орбиталей для небольших межатомных расстояний, когда существенными являются только силы отталкивания, в особенности вычисления для системы Не - Не, рассмотрены в предыдущем разд. С увеличением расстояния R перекрывание между двумя молекулами уменьшается, и в конце концов при некотором R таким перекрыванием можно пренебречь. Тогда, раскладывая потенциал взаимодействия обеих молекул по муль-типолям и ограничиваясь в разложении только дипольньш членом, приходим к выражению - CIR6 для потенциала далънодействую-щих лондоновских дисперсионных сил притяжения. Следует отметить, однако, что неясно, при каких расстояниях между атомами указанное разложение справедливо. Выражение, полученное с точностью до членов второго порядка теории возмущений и описывающее взаимодействия лондоновского типа, содержит сумму по всем возбужденным виртуальным состояниям обоих атомов. При этом, конечно, предполагается, что отсутствует перекрывание между волновыми функциями не только в основном, но и в возбужденных состояниях. [58]
Страницы: 1 2 3 4