Метода - валентная схема
Cтраница 1
Методы валентных схем и молекулярных орбиталей отнюдь не мирно сосуществовали друг с другом. [1]
 |
Образование молекулярных орбиталей ( МО из атомных ( АО. Fj - связывающая орбиталь. Ч. ц - разрыхляющая.| Перекрывание S -, р -, и d - орбиталей. [2] |
Методы валентных схем и молекулярных орбиталей являются приближенными и потому они скорее дополняют, чем противоречат друг другу. Выбор между тем или другим методом осуществляется не только объектом исследования, но и характером деталей, требующих выяснения. Нужно, однако, помнить, что описанные выше методы основаны на одноэлектронном приближении. [3]
 |
Энергия резонанса бензола ( ккал / моль. [4] |
Хотя методы валентных схем и молекулярных орбиталей дают несколько различающиеся результаты, и тот и другой метод указывает на наличие делокализации в молекуле бензола. Например, оба метода предсказывают, что все шесть углерод-углеродных связей должны иметь равную длину, и это соответствует действительности. Поскольку каждый метод удобен для определенных целей, в дальнейшем будет использоваться или один, или другой метод как наиболее подходящий для данного случая. [5]
Согласно методу валентных схем, каждой связи в молекуле отвечает пара электронов, имеющих противоположные спины. [6]
В методе валентных схем приближенная волновая функ ция для какого-либо электронного состояния молекулы находится следующим образом. [7]
В методе валентных схем под кулоновским молекулярным интегралом понимается диагональный матричный элемент эффективного одноэлектронного молекулярного гамильтониана в базисе атомных орбиталей. [8]
В методе валентных схем под обменным молекулярным интегралом понимается недиагональный матричный элемент эффективного двухэлектрониого гамильтониана в базисе атомных орбиталей. [9]
 |
Сопоставление вычисленных и наблюдаемых энергий резонанса ароматических углеводородов при использовании метода валентных схем ( белые кружки и молекулярных орбит ( черные кружки. [10] |
В методе валентных схем для обменного интеграла J принято значение 38 5 ккал. В методе молекулярных орбит для обменного интеграла ft принято значение 21 ккал. [11]
 |
Распределение заряда я-электронной оболочки в бензоле. [12] |
В методе валентных схем принцип Паули и взаимодействие электронов учитываются с самого начала. Предполагается, что электроны остаются в виде трех пар со спаренными спинами, никогда не принадлежащих ( по интерпретации Хюккеля или Полинга и Уэланда) менее чем двум атомам. [13]
В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. 1, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с / 25р3 - гибридизованные орбитали металла, направленные по осям октаэдра; квадратный тип комплекса, к которому, в частности, относятся многие соединения никеля, палладия и двухвалентной платины, например соль Цейзе [ С2Н4Р1С1з ] - К, рассматривается как имеющий dspz-m - бридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют хр3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. [14]
В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. I, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с. Цейзе [ C2H4PtCl3l - K, рассматривается как имеющий Й5р2 - гибридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Однако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбони-лах или в анионе Fe ( CN) 4 - npn предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или CN и данные о сокращенном расстоянии М - С и увеличенном С-О, заставляют предположить известную степень двое-связности в связях металла с углеродом групп СО и CN за счет предоставления металлом своих электронов. [15]
Страницы: 1 2 3 4