Cтраница 3
Соли диазония с сильными кислотами бесцветны, обычно хорошо растворимы в воде, в водном растворе почти не гидролизованы ( в отличие от солей слабых оснований, какими являются исходные ароматические амины); ряство-ры их имеют нейтральную реакцию. Соли диазония мало устойчивы, в сухом виде сильно взрывчаты ( ср. [31]
Соли диазония реагируют с водой уже при комнатной температуре и еще быстрее при нагревании. [32]
Тетрафторобораты диазония и тетразония хорошо известны. В противоположность большинству других солей диазония они не взрывчаты в твердом состоянии и легко могут быть выделены. [33]
Тетрафторобораты диазония главным образом приготовляют в водном растворе прибавлением фтороборной кислоты или тетрафторобората натрия к раствору диазотированного амина. Соли совершенно нерастворимы в воде и при нагревании разлагаются, образуя фторпроизводные. В обзоре Роу263 приведены температуры разложения. [34]
Тетрафторобораты диазония разлагаются по этому механизму в присутствии порошкообразного металла или хлорида металла265, однако в обычных условиях тетрафторобораты арил-диазония разлагаются гетеролитически, давая арильные катионы. Подобное изменение механизма подтверждается тем, что при разложении арилдиазоний-тетрафторобората в нитробензоле в отсутствие меди образуется почти чистый ж-нитродиарил, а с порошкообразной медью получаются исключительно о - и п-ни-тродиарилы. В табл. 26 приведены реакции тетрафтороборага фенилдиазония и продукты этих реакций, многие из которых очень важны. [35]
Соль диазония легко вступает в сочетание с фенолом, давая азокрасители и смолообразные продукты. Комплекс диазониевых солей с ионами меди ( состояние, в котором реакция Сочетания проходит в меньшей степени), сульфатом меди [60] или смесью сульфата меди и-мочевины [61] растворяют в кипящей воде, которая разлагает соль диазония. [36]
Борфторид диазония, в противоположность большинству других солей диазония, сравнительно плохо растворим. [37]
Соли диазония в их мезомерной форме в ароматическом ряду являются злек-трофильными агентами. [38]
Соли диазония обладают азотсодержащей группой, особенно склонной к анионоидному отрыву. Они легко образуют карбокатионы, которые часто претерпевают перегруппировки ( разд. [39]
Соли диазония весьма неустойчивы, многие из них в сухом виде обладают способностью взрывать; они легко разлагаются и способны к многочисленным реакциям. [40]
Ионы диазония, или соли диазония [ Аг - N N ] C1 -, получающиеся при взаимодействии ароматических первичных аминов, с HNOa несколько более стабильны вследствие сопряжения между двумя я-электронными системами и при достаточно низких температурах они могут существовать длительное время в кислом водном растворе, разлагаясь в соответствии с приведенной схемой лишь при нагревании раствора до 50 - 60 С. Поэтому реакция первичных ароматических аминов с азотистой кислотой называется диазотированием. [41]
Соли диазония способны восстанавливаться либо с потерей азота, либо без. [42]
![]() |
Резонансные структуры иона диазония.| Гидролиз иона диазония. [43] |
Соли диазония легко получаются диазотированием первичных ароматических аминов ( разд. В); они находят чрезвычайно широкое применение для синтеза других ароматических соединений. Например, при реакции анилина с азотистой и хлористоводородной кислотами при 0 С образуется раствор хлорида фенилдиазония. [44]
![]() |
Механизм сочетания солей диазония с фенолом ( а и структура. [45] |