Cтраница 1
Кинетическая единица переходит из одного состояния в другое через промежуточное возбужденное состояние. [1]
Зависимость наивероятнейшего времени релаксации поливинилхло-рида от температуры для дипольно-сегментального ( а и диполыю-группового. [2] |
Аналогично кинетическая единица поливинилацетата состоит из 2 - 3 монозвеньев, поливи-нилхлорида - из 1 - 3 монозвеньев. Эти данные позволили Ма-шимо предположить возможность конформационных изменений типа коленчатый вал как молекулярного механизма релаксационного поведения макромолекул в растворе, определяющего релаксацию диполыюй поляризации. Поскольку процесс релаксации дипольной поляризации в растворе по характеристикам близок к процессу релаксации в расплаве при Т Т, по-видимому, идентичными или близкими являются и молекулярные механизмы релаксационных процессов в этих системах. [3]
Внутри кинетической единицы в наиболее выгодном случае проворо-тов не происходит - она вращается как целое. Такая ситуация возможна лишь для специальных конформаций цепи. В более общем случае дискретные перескоки через барьеры на краях кинетической единицы из одного равновесного конформера в другой сопровождаются крутильными колебаниями или возникновением и рассасыванием внутренних напряжений на валентных углах и связях кинетической единицы. Кранкшафтные кинетические единицы оказываются очень удобными для описания динамики дискретных решеточных динамических моделей цепи, в которых только такие перескоки оказываются совместимыми с моделью. [4]
Кинетической единицей в очень концентрированных растворах, стоящих очень близко к чистым полимерам, является отрезок цепи от 7 до 10 - 12 звеньев. С термодинамической точки зрения это означает, что полимер изооктана, состоящий из 10 - - 12 звеньев последнего, уже при этих очень высоких концентрациях давал бы с изооктаном идеальный раствор. [5]
Кинетической единицей может быть атом, молекула, группа молекул или сегмент молекулы. [6]
Кинетической единицей макромолекул, как известно, является сегмент. Сегменты находится в непрерывном тепловом движении, образуй бесконечное множество кочформацнй При этом центр тяжести макромолекулы может оставаться неподвижным относительно осей координат или центров тяжести соседних макромолекул. [7]
Взаимосвязанность кинетических единиц приводит к размытой температуре стеклования, или, другими словами, к области температур, внутри которой и совершается переход от твердого тела к высокоэластическому. Говорить о точке стеклования по крайней мере неточно, а сама эта характеристика ( Те) условна. Температура стеклования определяется точкой внутри температурного интервала перехода и зависит от способа ее нахождения даже при одном и том же методе испытаний. При переходе к другому методу исследования экспериментально определяемые значения Tg изменяются, но в небольших пределах. [8]
Введение продольных кинетических единиц больших чем размеры мономерного звена, ограничивает применимость теории со стороны малых времен релаксации и обрезает релаксационный спектр снизу, но при меньших временах, чем в модели ГСЦ. [9]
Однако кинетическими единицами, участвующими в энтропийном обмене, являются не целые макромолекулы, а их части, называемые термодинамическими сегментами. [10]
При этом кинетическая единица, независимо от других ориентирующаяся в поле, в большинстве случаев практически не отличается от мономерного звена цепи [ 91, вследствие чего как диэлектрические [51], так и электрооптические [49, 50] свойства растворов гибкоцепного полимера близки к свойствам раствора соответствующего мономера равной концентрации. [12]
Теперь роль кинетических единиц, определяющих эксплуатационные и в первую очередь механические свойства изделия, играют уже характерные для данного типа надмолекулярной организации структурные элементы [1, 3] - более или менее упорядоченные ансамбли макромолекул, определенным образом расположенные в аморфной матрице полимера. [13]
Увеличение числа кинетических единиц в растворе в результате диссоциации и изменения формы макромолекулы полимера приводит к изменению его гидродинамических свойств. [14]
Потенциальная энергия кинетических единиц ( атомов), участвующих в разрыве химической связи в вершине микротрещины, представлена на рис. 11.7 как функция расстояния между ними в направлении растяжения. Левый минимум потенциальной кривой соответствует неразорванной связи в вершине, правый - разорванной. [15]