Кинетическая единица
Cтраница 3
Если этот же сорт кинетических единиц имеет распределение по размерам или по прочности сцепления в различных частях структуры, то релаксационный процесс характеризуется спектром времен релаксации с выделением главного времени релаксации, которому соответствует максимум. [31]
Ионы в растворе являются независимыми кинетическими единицами, участвующими в химических и электрохимических реакциях. Электролиты, которые в растворе распадаются на два иона, называются симметричными или бинарными. Если при диссоциации образуется разное число катионов и анионов, то такие электролиты называются несимметричными. [32]
Нитевидные молекулы полимера являются самостоятельными кинетическими единицами, связанными с остальными молекулами силами межмолекулярного взаимодействия, величина которых возрастает с увеличением молекулярного веса и зависит от наличия полярных групп. [33]
Полимеры характеризуются весьма широким набором кинетических единиц, обеспечивающих широкий спектр локальных движений отдельных атомных групп в основной и боковой цепи, сегментальную подвижность, движение макромолекулы как целого, подвижность надмолекулярных структурных образований. Наличие узлов сетки существенно изменяет сам характер проявления тех или иных движений в сетчатых полимерах. [34]
Прочность флуктуационной сетки и размеры кинетических единиц, влияющие на вязкость, в значительной мере зависят от концентрации полимера в растворе. [35]
Обрыв цепи означает полное разрушение кинетической единицы. Химизм реакции обрыва цепи при катионной полимеризации исключительно сложен. Обрыв путем рекомбинации растущих цепей, преобладающий при радикальной полимеризации ( этот обрыв приводит к зависимости скорости реакции от концентрации инициатора в степени 1 / 2), в ионной полимеризации исключается вследствие электростатического отталкивания одноименных зарядов. Отсутствие зависимости скорости от концентрации инициатора в степени г / 2 в кинетических уравнениях ионной полимеризации является еще одним фундаментальным отличием ее от радикальной полимеризации. Молекулярный вес продуктов обычной катионной полимеризации не зависит от концентрации катализатора. Это не удивительно, так как растущий карбониевый ион и его противоион образуют одну кинетическую единицу. [36]
Участие в релаксационном процессе двух различных кинетических единиц объясняется следующим. [38]
В соответствии с мицеллярной теорией кинетическими единицами в растворе высокомолекулярных веществ являются пачки макромолекул, удерживаемые вместе межмолекулярными силами. Основанием для создания этой теории послужил взгляд на полимеры как на кристаллические вещества, состоящие из кристаллитов ( мицелл) - пучков из 40 - 60 ориентированных макромолекул. Предполагалось, что при растворении эти кристаллиты не распадаются, а продолжают существовать в растворе. Представления, положенные в основу мицеллярной теории, по существу являлись переносом на растворы высокомолекулярных веществ представлений о природе типичных коллоидных систем - лиозолей. Различие между этими двумя типами систем видели в том, что для обеспечения агрегативной устойчивости типичных лиозолей в них должен быть стабилизатор, в то время как растворы высокомолекулярных веществ достаточно устойчивы и без стабилизатора из-за большого сродства дисперсной фазы к дисперсионной среде. [39]
В соответствии с мицеллярной теорией кинетическими единицами в растворе высокомолекулярных веществ являются пачки макромолекул, удерживаемые вместе межмолекулярными силами. Основанием для создания этой теории послужил взгляд на полимеры как на кристаллические вещества, состоящие из кристаллитов ( мицелл) - пучков из 40 - 60 ориентированных макромолекул. Предполагалось, что при растворении эти кристаллиты не распадаются, а продолжают существовать в растворе. Представления, положенные в основу мицеллярной теории, по существу являлись переносом на растворы высокомолекулярных веществ представлений о природе типичных коллоидных систем - лйозолей. И те и другие системы признавались гетерогенными, термодинамически неравновесными и неустойчивыми. Различие между этими двумя типами систем видели в том, что для обесре чения агрега № вной, устойчивости типичных лиозолей в них должен быть стабилизатор, в то время как растворы высокомолекулярных веществ достаточно устойчивы и без стабилизатора из-за большого сродства дисперсной фазы к дисперсионной среде. [40]
Было показано, что при использовании кинетических единиц только одного типа некоторые кон-формации цепи не могут рассосаться за счет внутренних движений. За счет движения только Г - элемен-тов эти конформации могут расширяться или перемещаться вдоль цепи, но они не могут исчезнуть иначе, чем сместившись на край цепи. Возможно, что в результате движение цепи становится сходным с рептационным движением цепи, вдоль которой перемещается дефект. [41]
Рассмотрим образец материала, состоящего из кинетических единиц одного из указанных выше типов. В отсутствии внешнего поля кинетические единицы типа I перемещаются от начального положения равновесия к соседнему, /, расположенному на расстоянии l j с частотой, равной k - tj раз в секунду. [42]
Такой переход осуществляется в результате перемещения кинетических единиц, представляющих собой достаточно большие участки цепных молекул, и, следовательно, для завершения этого перехода требуется довольно большое время. Поэтому высокоэластическая деформация обычно характеризуется четко выраженными релаксационными зависимостями. [43]
Величина энергии, необходимая для переброса конкретной кинетической единицы, увеличивается с уменьшением свободного объема или при увеличении гидростатического давления. [44]
С повышением температуры и увеличением подвижности кинетических единиц полимера ползучесть клеевых соединений растет. [45]
Страницы: 1 2 3 4