Cтраница 4
К третьей группе относятся ад-переходы, кинетической единицей которых является сегмент с 5 ( 5 - 10 - 12 с для гибкоцеп-ных полимеров. В аморфных полимерах наблюдается один а-переход ( см. рис. 7.2), ответственный за стеклование полимера; если полимер наполнен активным наполнителем, то появляется еще один - а - процесе с тем же значением BI-RQ с энергией активации большей, чем для а-процесса. Например, для изопренового эластомера СКИ-3 при ЗООК С / а33 кДж / моль, а U № 62 - I-67 кДж / моль в зависимости от типа наполнителя; для бутадиенстирольного эластомера СКС-30 АРКМ-15 при ЗООК С / 34 кДж / моль, a Ua - 71 кДж / моль. [46]
Сказанное позволяет сделать вывод, что кинетическими единицами а - процесса являются сегменты полимерных цепей, локализованные в связанной части полимера и имеющие меньшую молекулярную подвижность, чем свободный сегмент в несвязанной части полимера. Основной же кинетической единицей ф-процесса является частица наполнителя, находящаяся в полимерной матрице. Время релаксации этого процесса определяется скоростью самодиффузии частиц наполнителя, которая зависит от их размеров и сил взаимодействия с эластомером. Влияние первого фактора сказывается на значении коэффициента В, влияние второго - на энергии активации. [47]
В теории Эйринга диффузия структурных элементов или кинетических единиц ( атомов, молекул, сегментов, коллоидных частиц) рассматривается как процесс перехода их через потенциальные барьеры из одного равновесного положения в соседнее. [48]
А - постоянная, равная периоду колебания кинетической единицы около положения равновесия, обычно для сегмента эластомера; Л5 - 10 - 12 с; U - энергия активации сх-процесса релаксации ( см. гл. [49]
Александрова-Гуревича (7.21), где b - объем кинетической единицы, связанный с А / - процес-сом. [50]
Вклад каждого релаксационного процесса зависит от концентрации кинетических единиц, ответственных за данный релаксационный переход, так как, например, с уменьшением концентрации свободных или связанных сегментов, активного наполнителя и степени поперечного сшивания соответствующие релаксационные процессы проявляются слабее. [51]
![]() |
Релаксационные переходы в эпоксидных полимерах. [52] |
Одновременно в полимере может быть несколько типов кинетических единиц, участвующих в данном релаксационном процессе при близких температурах или частотах переменного поля. Их идентификация часто сопряжена с большими трудностями, особенно в случае сетчатых полимеров [ 11, с. В табл. 1.1 приведены данные о релаксационных процессах ( переходах) в пространственных эпоксидных полимерах. [53]