Кинетическая единица

Cтраница 2

Исследуется поведение кинетических единиц, которые могут находиться в двух состояниях с различными энергиями, разделенных энергетическим барьером. [16]

Каждый вид кинетических единиц дискретного спектра характеризуется энергией активации Ut ( величина которой определяется элементарным актом движения данного структурного элемента) и предэкспоненциальным коэффициентом BI, связанным с энтропией активации и размерами кинетической единицы. [17]

Так как кинетической единицей многих процессов оказывается сегмент, то напрашивается вывод, что в процессах вязкоупру-гости, независимо от физического состояния, в котором находится полимер, кинетической единицей всегда является сегмент полимерной цепи. Это значит, что энергия активации всех процессов вязкоупругости должна быть одной и той же или близкой по величине. [18]

В ИК-области кинетическими единицами, взаимодействующими с излучением, являются группы из двух-трех атомов, причем обмен энергией происходит только в том случае, если он сопровождается изменением дипольного момента поглощающей группировки за счет увеличения ее амплитуды колебаний. В общем случае для молекулы из N атомов возможно 3N - 6 собственных колебаний, а для линейных молекул - 3N - 5 колебаний. Если какие-то колебания имеют одинаковые частоты, то они вырождаются, т.е. взаимно поглощаются. [19]

В полимерах кинетическими единицами являются сегменты, молекулярная масса ( и размеры) которых Ьбычно на два порядка больше, чем у простых жидкостей; в пределах одной цепи сегменты объединены в кооперативную систему; движения сегментов в соседних цепях также скоррелированы. Вместе с другими особенностями строения полимеров это приводит к значительно большим величинам времен релаксации. С понижением температуры т возрастает вплоть до значения 102 с при стандартной температуре структурного стеклования. [20]

Следовательно, кинетической единицей процесса ползучести в области / является сегмент. Это число близко к другим данным о сегменте ПЭ. Таким образом, механизм деформации в области / является сегментальным и характеризуется той же энергией активации, что и вязкое течение, при котором субмикротрещины не возникают. Следовательно, при малых деформациях они также не возникают или их концентрация мала и деформация полимера определяется скоростью кооперативных гош-гра с-перехо-дов в аморфных прослойках микрофибрилл. [21]

Поскольку тепловое движение кинетических единиц не обособленно, а связано с движением окружающих единиц силами молекулярного взаимодействия, в действительности может наблюдаться спектр времен релаксации. [22]

В разбавленных растворах кинетической единицей является вся цепь полимера, в концентрированных растворах среднестатической кинетической единицей являются отдельные отрезки цепи, состоящие из различного количества звеньев. Это та самая величина отрезка цепи, которая фигурирует в работе Флори [8] и которая показывает в среднем, какое количество звеньев цепи при заданной концентрации раствора в своем поведении как бы независимы от остальных звеньев той же цепи. [23]

В жидких полимерах кинетическими единицами являются не полимеры, а звенья цепных молекул. Экспоненциальная зависимость времени релаксации, а следовательно, и вязкости от температуры приводит к тому, что, начиная с некоторой температуры, прекращается перегруппировка молекул и связанное с ней изменение степени. Таким образом, при определенной температуре в жидкости, но тем или иным причинам не закристаллизовавшейся, прекращаются процессы кооперативного перемещения молекул, которые про. При охлаждении такой застывшей, застекловавшейся жидкости изменения в структуре не успевают следовать за изменениями температуры, даже если скорость охлаждения резко уменьшить. Возникает неравновесность структуры, которую можно устранить лишь нагреванием образца до температуры выше температуры стеклования. [24]

Вероятность того, что данная кинетическая единица находится в опре-ленном положении в пространстве, зависит от ее энергии и абсолютной тем-ратуры. [25]

Энтропия активации пропорциональна числу кинетических единиц в системе. Поэтому свободная энергия активации в дисперсных системах мало изменяется при изменении энтропии активации. [26]

В твердом теле переходы кинетических единиц в новое положение могут осуществляться только на небольшое расстояние, равное межатомному или межмолекулярному. При этом остальные кинетические единицы ( соседи) остаются на своих местах. [27]

Ям Гп № кокй кинетических единиц из одного положения в другое. [28]

Скорость релаксации обусловливается переходом кинетических единиц из неравновесного состояния в равновесное в результате их теплового движения. Поэтому скорость релаксации зависит от температуры, размеров кинетических единиц и их энергии взаимодействия. [29]

Непрерывный спектр времен релаксации наполненного и сшитого линейного полимера выше температуры стеклования. [30]

Страницы: 1 2 3 4