Механизм - замещение
Cтраница 2
Механизм замещения Оргела напоминал механизм, предложенный Кардуэллом, который также предполагал для переходного состояния комплекса геометрию тригональной бипирамиды. Однако Кардуэлл представил только правильную тригональную бипирамиду, которая возможна при идентичности направляющей, замещаемой и атакующей групп, в смысле характера их связи с металлом. В случае, если направляющий лигэнд образует сильную дативную я-связь с центральным атомом, Оргел постулировал образование искаженной тригональной бипирамиды в переходном состоянии. [16]
Механизм замещения фтора при двойной связи алкокси-лом напоминает механизм образования анизола из фенилгало-генидов. [17]
Механизм радикально-нуклеофильного замещения реализуется и для некоторых случаев замещения у насыщенного атома углерода. Анионы нитроалканов представляют собой типичные амбидентные нуклеофилы ( см. гл. [18]
Механизм замещения галогена на аммиак рассмотрен в разд. [19]
Арниовый механизм замещения хлора в неактивированных арилхлоридах на гидроксил под действием гидроксидов щелочных металлов подтверждается также образованием смеси мета - и opmo - метилфенолов в соотношении 3: 2 из о-хлортолуола, смеси 1 - и 2-нафтолов как из 1 -хлорнафталина, так и из 2-хлорнафгалина. В присутствии солей меди ( II), играющих роль катализатора, арниовый механизм полностью подавляется из-за резкого ускорения прямого замещения галогена по 5дАг - механизму. Применение солей меди ( II) позволяет проводить региоселективное замещение галогена на гидроксил без примеси какого-либо другого изомерного фенола. [20]
Механизм замещения солей диазония пока точно не установлен. Хотя в общем отрыв DN предшествует атаке АЕ ( механизм 5ц1), известны случаи иного протекания реакции ( механизм SN. Группа диазония может быть замещена на самые разнообразные заместители, что позволяет ввести их в точно определенное положение ароматического ядра. [21]
Такой механизм замещения обозначается символом SR - радикальное замещение ( S от лат. [22]
Такой механизм замещения Свэн называет ( в отличие от SN2) механизмом, прямого замещения. [23]
Рассмотрим механизм замещения жидкости газом в неоднородных пористых средах. Направление действия капиллярных сил при нагнетании газа зависит от смачиваемости породы находящейся в ней жидкостью, поэтому сооружение подземных хранилищ газа в водоносных песчаных коллекторах предопределяет однозначность проекции капиллярных сил на направление движения. В процессе вытеснения жидкости газом из лиофильной пористой среды возникающие на границе раздела фаз капиллярные силы препятствуют проникновению газа в среду. При решении задач интенсификации пористая среда подвергается обработке различными веществами, поэтому предположим, что вытесняемая и вытесняющая фазы могут иметь неньютоновские свойства. При построении механизма замещения учитываем неньютоновские свойства жидкостей ( приближение А. [24]
Описан механизм циркуляционного замещения жидкостей в прискважинной области пласта при закачивании жидкости, отличающейся от пластовой по величине плотности. [25]
 |
Возникновение я-прово-димости кремния при легировании фосфором.| Возникновение р-прово. [26] |
Обобщая механизм замещения атомов кремния фосфором и алюминием, можно считать, что если валентность примесного атома больше валентности атома основной решетки, то примеси выполняют роль доноров, а полупроводник обладает проводимостью n - типа. При этом имеют в виду максимальную валентность элемента по кислороду и образование твердых растворов замещения. [27]
Подробности механизма замещения свободными радикалами значительно менее ясны. Механизмы, при которых происходит образование таких промежуточных структур, как IV, в качестве стадии, определяющей скорость реакции, не отвечают достаточно хорошо имеющимся данным. [28]
Выяснение механизма замещения оказалось довольно сложным делом, и в действительности, по-видимому, возможен более чем один путь замещения чв зависимости от природы радикала и субстрата. Наиболее часто встречаемый механизм предусматривает первоначальную локализацию одного л-электрона ароматической я-системы и спаривание этого электрона с электроном радикала с образованием ст-связи, связывающей радикал с одним из атомов углерода кольца. Конечная стадия состоит в отрыве атома водорода от о-комплекса вторым радикалом и восстановлении максимально возможной делокализации электронов в замещенной ароматической системе. [29]
Выяснение механизма замещения оказалось довольно сложным делом, и в действительности, по-видимому, возможен более чем один путь замещения в зависимости от природы радикала и субстрата. Наиболее часто встречаемый механизм предусматривает первоначальную локализацию одного п-электрона ароматической я-системы и спаривание этого электрона с электроном радикала с образованием а-связи, связывающей радикал с одним из атомов углерода кольца. Конечная стадия состоит в отрыве атома водорода от сг-комплекса вторым радикалом и восстановлении максимально возможной делокализации электронов в замещенной ароматической системе. [30]
Страницы: 1 2 3 4