Cтраница 4
На основании двух данных принципиальных механизмов нук-леофильного замещения разными исследователями было предложено четыре варианта механизмов катализа лизоцимом. [46]
Реакция протекает по механизму замещения. [47]
Насколько я понимаю, механизм замещения у насыщенного углеродного атома заключается в том, что реагент, скажем гидроксил, приближается к углеродному атому со стороны, обратной той стороне, где расположен галоид. Так как это реагент нуклеофильный, скажем гидроксильная группа, то естественно, что он тем легче будет приближаться, чем более положительный заряд будет находиться на углеродном атоме. Я не понимаю товарищей, которые утверждают, что связь в этом случае будет прочнее. Если на углеродном атоме будет положительный заряд, то реакция замещения будет идти значительно легче. [48]
Скотт утверждает, что механизм замещения у первичного углеродного атома не может быть классическим SN 2 и что непосредственная атака на ковалентно связанный атом углерода не имеет места. Однако эта точка зрения, равно как и общность ионно-парного механизма в реакциях нуклеофильного замещения при тетраэдричес-кон атоме углерода, оспаривается Курцем и Харрис, которые на примере нуклеофильного замещения в галогенуксусных кислотах [ l2 ] показали, что в переходном состоянии нет полного разделения зарядов, как это требуется по ионно-парному механизму. [49]
Поскольку ассоциативный и диссоциативный механизмы я-комплексного замещения не исключают друг друга, они оба могут одновременно принимать участие в обменных реакциях, вторым компонентом которых является окись дейтерия. Поэтому интересно оценить относительный вклад обоих механизмов. [50]