Механизм - рост - цепь
Cтраница 2
Описанное выше представление о механизме роста цепи макромолекулы в процессе равновесной поликонденсации было предложено Корша-ком и Виноградовой [14, 15] на основании исследования кинетики поликонденсации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. При изучении этой реакции было установлено, что уже через час более двух третей исходных веществ вступает в реакцию друг с другом. Сначала образуется главным образом низкомолекулярный продукт до тримера включительно и лишь небольшое количество полиэфира более высокого молекулярного веса. Несмотря на отсутствие мономеров, процесс поликонденсации продолжается далее, и к концу десятого часа молекулярный вес полиэфира вырастает в три раза, что может происходить лишь в результате взаимодействия молекул полиэфира. На рис. 5 изображены кривые, показывающие изменение содержания низкомолекулярных и высокомолекулярных полиэфиров, а также исходных веществ в процессе реакции. [16]
Указанное обстоятельство иногда используется для установления механизма роста цепи. Наиболее известна в этом отношении система стирол - метилметакрилат. Однако подобное поведение является исключением, а не общим правилом. [17]
Указанное обстоятельство иногда используется для установления механизма роста цепи. Наиболее известна в этом отношении система стирол - метилметакрилат. Однако подобное поведение является исключением, а не общим правилом. Очень часто в ионных процессах константы С. [18]
Что касается структуры активных центров и механизма координационно-анионного роста цепи, то вряд ли можно рассчитывать на выяснение этих вопросов путем кинетического исследования сложных процессов. Более перспективным в этой связи представляется независимый синтез предполагаемых активных частиц и их исследование. [19]
Андерсон, Фридель и Сторч [96] предложили механизм роста цепи, позволяющий предсказать распределение углеводородов синтеза по изомерному составу и углеродному числу. Они полагают, что присоединение группы, содержащей один углеродный атом, происходит к первому или второму атому углерода, считая от конца растущей цепи. Всякий последующий рост цепи происходит с этого же конца углеродной цепи. [20]
Соединения с мечеными атомами применяли для изучения механизма роста цепей и некоторых кинетических закономерностей ионной и ионно-координационной полимеризации а-олефинов и диенов. [21]
В зависимости от природы активного центра и механизма роста цепи различают радикальную и ионную полимеризацию; последняя имеет несколько разновидностей: анионная, катионная, координационно-ионная. [22]
Очевидно, что можно получить аналогичную информацию о механизме роста цепи метакрилатных мономеров, поскольку, как мы видели ( см. разд. В этом случае отнесение сигналов сын - и ангы-протонов не было сделано, а предполагалось таким же, как для полиакрилатов, на том основании ( не очень строгом), что для обоих типов полимеров определяющее влияние на химические сдвиги оказывает анизотропия эфирной карбонильной группы. [23]
 |
Строение потенциальных активных центров в Р - ТЛС13. [24] |
Взгляды Косей и Арльмана на строение активных центров и механизм роста цепи отличаются простотой и наглядностью. Они опираются на данные о структуре кристаллических модификаций Т1С13 и позволяют объяснить влияние ее на стереоспецифичность реакции роста цепи. [25]
Обратите внимание на то, как в структуре полиизобутилена отражается механизм роста цепи с наиболее стабильным катионом на растущем конце цепи. [26]
Аналогичная реакция может иметь место при повышенных темп - pax и при др. механизмах роста цепи. [27]
Зависимость стереохимической конфигурации от температуры полимеризации имеет существенное значение для развития теоретических представлений о механизме роста цепи и, несомненно, доступна для измерения методом ЯМР. [28]
 |
Зависимость приведенной вязкости от концентрации. [29] |
Из этого можно заключить, что в последнем случае существует лишь один ( первичный) механизм роста цепей. [30]
Страницы: 1 2 3 4