Cтраница 4
Таким образом, полученные хро-матограммы свидетельствуют о том, что некоторые фосфорорганические инсектициды, в том числе М-81, М-98, неоднородны по своему составу. Они состоят из двух соединений, содержащих фосфор. Имеющихся данных еще недостаточно для объяснения механизма наблюдаемого тушения флуоресценции некоторыми фосфорорганическими инсектицидами. Однако полученные результаты представляют определенный практический интерес: вышеизложенная техника проявления пятен фосфорорганических инсектицидов на бумажных хроматограммах очень проста и легко может быть использована в практике заинтересованных лабораторий. [46]
Эти полосы, очевидно, обусловлены относительно долгоживущими возбужденными состояниями молекул. Такие состояния молекул требуются также для объяснения слабой фосфоресценции, обнаруживаемой хлорофиллом в твердых растворителях при низкой температуре и для объяснения результатов работ по фотохимии и флуоресценции. Обычно полагают, что эти частицы находятся в низшем триплетном состоянии. Кинетика их исчезновения показывает, что здесь происходит несколько процессов: 1) спонтанный распад, идущий по первому порядку, 2) столкновения с другими триплетными молекулами, 3) столкновения с невозбужденными молекулами. Причина этого может заключаться в том, что неспаренные электроны триплетного состояния в значительной степени локализованы на атомах азота ближе к середине молекулы. Механизм тушения выяснен не полностью. [47]
В другой работе [111] отмечено, что образование радикалов при фотолизе растворов дифениламина, трифениламина и карба-зола в этаноле в одинаковой мере снижает как фосфоресценцию, так и флуоресценцию амина. Таким образом, радикал дезактивирует синглетное возбужденное состояние амина. В этой же работе было исследовано тушение фосфоресценции аминов при у РЭД110 лизе этих растворов. Концентрация радикалов, вызывающая одинаковое тушение ( на - 30 %), в случае радиолиза оказалась в 20 раз больше, чем в случае фотолиза. Это различие объясняется тем, что при фотолизе радикалы образуются в непосредственной близости от молекул амина, тогда как в случае радиолиза они образуются в среднем на значительно больших расстояниях. Если предположить, что радикалы совершенно беспорядочно расположены относительно молекул амина, то расчет по формуле Перрена дает для радиуса сферы взаимодействия значения 34, 30 и 36 А соответственно для дифениламина, трифениламина и карбазола. Эти радиусы соответствуют индуктивно-резонансному механизму тушения. Это расхождение возможно объясняется тем, что локальная концентрация радикалов в окрестностях молекулы амина значительно больше, чем это следует из предположения о беспорядочном расположении. Механизм концентрирования радикалов около молекул амина в случае радиолиза неясен. [48]