Механизм - алкилирование
Cтраница 4
В ходе реакции может происходить взаимодействие Cd ( OCOR) Cl еще с одним лабильным атомом С1 в полимерной цепи с образованием CdCl2, которое ускоряет выделение НС1 по механизму алкилирования Фриделя - Крафтса. [47]
Бензилдиметиламин и 1-метилграмин ( XXI) алкилируют метиловый эфир циануксусной кислоты и трикарбэтоксимстан, а 1-метилграмин ( XXI) алкилирует также и диэталовый эфир ацетамидомалоновой кислоты ( XLI) [ 17, 39а), хотя строение этих аминов исключает для них механизм алкилирования, состоящий в последовательном протекании реакций отщепления и присоединения. Однако 1-метилграмин ( XXI) алкилирует также вторичные амины [75] и 1-метшшндол [17], и эти реакции ( как и реакция 2-диме-тиламинометил - 2-нитропропана с пиперидином [216]) не могут быть объяснены предварительным образованием четвертичной соли; они протекают только в присутствии кислот [75] и механизм их, очевидно, сходен с механизмом А ( стр. Необходимо отметить, что согласно этому механизму одним из промежуточных соединений является карбониевый ион; потеря им протона с образованием непредельного соединения ие играет большой роли, поскольку сам карбониевый ион может быть алкшшрующим агентом. [48]
Механизм алкилирования псевдокислот известен. [49]
Каталитические свойства хлористого водорода особенно заметно проявляются в процессе алкилирования бензола и его гомологов в присутствии хлорида алюминия. Исследование механизма алкилирования показало, что требуется обязательное присутствие хлористого водорода при образовании каталитического комплекса на стадии протонирования опефина. [50]
Вместо поляризованного комплекса алкилфторида с фтористым бором в реакции алкилирования может участвовать карбониевый ион, образующийся при взаимодействии BF3 с соответствующим алкилфторидом. Следовательно, механизм алкилирования зависит от строения алкилгалогенида. Соображения, высказанные относительно механизма реакций алкилирования, применимы к другим реакциям типа электро-фильного замещения, в том числе к реакциям кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [51]
Страницы: 1 2 3 4