Cтраница 1
Бимолекулярный механизм установлен экспериментально. [1]
Бимолекулярный механизм ( S 2) облегчается в тех случая когда: 1) воздействующий реагент обладает большой нуклеофил ностью; 2) подход реагента ( иона) к углеродному атому, около кот рого происходит замещение, стерически не затруднен. [2]
Бимолекулярный механизм в случае, если одна из реагирующих молекул содержит асимметрический атом, может привести к возникновению оптического антипода. [3]
Бимолекулярный механизм [42, 46] ААс2 выводится из механизма ААС1 точно так же, как механизм бимолекулярного нуклеофильного замещения выводится из механизма мономолекулярпого замещения. Время жизни иона ацилия уменьшается до продолжительности периода столкновения, так что те две стадии, которые ранее представляли образование и разрушение этого иона, в этом случае сливаются в единый бимолекулярный процесс. Начальный захват протона и конечная потеря протона представляют собой; как и ранее, быстрые обратимые процессы. [4]
Бимолекулярный механизм в случае, если одна из реагирующих молекул содержит асимметрический атом, может привести к возникновению оптического антипода. [5]
Бимолекулярный механизм ( 5лг2) облегчается в тех случаях, когда: 1) подход реагента ( иона) к С-атому, при котором происходит замещение, стерически не затруднен; 2) воздействующий реагент обладает большой нуклеофильностью. [6]
Бимолекулярные механизмы типа А1 чрезвьшайно редки. Механизм Адь2 вообще неизвестен, а Влс2 найден лишь на специфических примерах. [7]
Бимолекулярный механизм разветвления возможен для фторирования большинства органических соединений, где для мономолекулярного распада возбужденной молекулы энергии недостаточно, в том числе для всех углеводородов начиная с метана. Однако по мере усложнения молекулы вероятность концентрации энергии в нужном для взаимодействия месте возбужденной частицы будет уменьшаться и соответственно должна уменьшиться вероятность разветвления. [8]
Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения определяет стереохимический аспект всего процесса. [9]
Наличие бимолекулярного механизма В - ЗвЗ было установлено подобными же методами на примере метиленазометиновой системы, содержащей арильные группы в крайних положениях. Такого рода соединения относятся к одной из самых малоподвижных триадных систем, но могут быть приведены в состояние равновесия при действии таких сильных оснований, как этилат-ионы в этиловом спирте. Один из них состоит в сравнении скорости изомеризации, определяемой химическим путем, со скоростью рацемизации оптически активного таутомера. Второй основан на сравнении любой из этих скоростей со скоростью водородного обмена между таутомерами и средой. В табл. 169 приведены изученные системы. Все они термодинамически более или менее сбалансированы и образуют доступные для измерения равновесные количества обоих таутомеров. [10]
По бимолекулярному механизму Е2 протекает расщепление четвертичных аммониевых оснований. [11]
При бимолекулярном механизме атакующая частица постепенно вытесняет уходящую группу. При мономолекулярном механизме сначала происходит медленная ионизация связи углерод - гетеро-атом в субстрате, а затем быстрая атака реагентом по атому углерода в образовавшейся положительно заряженной частице. [12]
Иногда возможен бимолекулярный механизм, включающий взаимодействие протона с анионом, способствующее реакции. [13]
В случае бимолекулярного механизма гидролиза электростатические эффекты качественно аналогичны описанным, но значительно слабее. [14]
Переходное состояние для бимолекулярного механизма имеет строение, изображенное на стр. Четыре атома ( углеродный атом - центр реакции и три связанных с ним) располагаются в одной плоскости, тогда как входящая и уходящая группы находятся на прямой, перпендикулярной этой плоскости. Существенно то, что в переходном состоянии центральный атом углерода связан с пятью группами, тогда как в исходной молекуле - только с четырьмя. Поэтому всякое увеличение объема этих групп скажется более резко на напряженности переходного состояния; при увеличении объема заместителей потенциальный барьер увеличится, энергия активации возрастет и реакция замедлится. Таким образом, в случае механизма Sjv2 пространственные нагрузки вблизи центра реакции скажутся как пространственные затруднения, что и наблюдается в действительности. [15]