Бирадикальный механизм

Cтраница 1

Бирадикальный механизм объясняет и изотопные эффекты, наблюдавшиеся Бенсоном и Нангиа [40] при пиролизе меченых циклопропана и циклобутана. [1]

Бирадикальный механизм для реакции циклоприсоединения весьма полезен для того, чтобы предсказывать течение реакции циклоприсоединения в случае несимметричных олефинов. [2]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. [3]

Бирадикальный механизм был бы энергетически выгодным, если бы энергия аллильного резонанса в переходном состоянии достигала хотя бы 2 / з своего обычного значения. [4]

Бирадикальный механизм объясняет и изотопные эффекты, наблюдавшиеся Бенсоном и Нангиа [40] при пиролизе меченых циклопропана и циклобутана. [5]

При бирадикальном механизме, как и при полярном, не учитываются основные пространственные закономерности диенового синтеза: цисоидная конформация диена, принцип цис-присоединения, правило преимущественной эндо-ориентации и др: Нет сомнения, что эти закономерности обусловлены самим механизмом реакции и являются лишь внешним выражением реально происходящих взаимодействий компонентов, приводящих к образованию аддуктов. Только тот механизм ( схема), с помощью которого они будут наиболее полно выражены, можно будет считать достаточно удовлетворительным. [6]

При бирадикальном механизме, как и при полярном, не учитываются основные пространственные закономерности диенового синтеза: цисоидная конформация диена, принцип цис-присоединения, правило преимущественной эндо-ориентации и др. Нет сомнения, что эти закономерности обусловлены самим механизмом реакции и являются лишь внешним выражением реально происходящих взаимодействий компонентов, приводящих к образованию аддуктов. Только тот механизм ( схема), с помощью которого они будут наиболее полно выражены, можно будет считать достаточно удовлетворительным. [7]

Диаграмма взаимодействия двух молекул этилена при сближении с сохранением симметрии C2u. слабое взаимодействие ( левая сторона и сильное взаимодействие ( правая сторона при образовании бирадикала тетраметилена. [8]

Энергетическое преимущество бирадикального механизма состоит в том, что энергия Ъг увеличивается, а энергия 2аг уменьшается за счет несимметричной природы связывания. Это значительно снижает дополнительную энергию, необходимую для приведения системы в точку пересечения. [9]

На основании бирадикального механизма и методов расчета, аналогичных использованному в случае производных циклопропана и рассмотренных в разд. О Нейл и Бенсон [11, 12] успешно предсказали величины аррениусовских параметров для реакций производных циклобутана. [10]

Эти данные подтверждают бирадикальный механизм реакции. [11]

Таким образом, бирадикальный механизм диенового синтеза применим к большому кругу диеновых конденсаций, однако и его предсказательные возможности для объяснения структурообразования не всегда достаточно определены. Термическая димеризация и сополимеризация различных диенов могут быть объяснены схемой радикального механизма. [12]

Ввиду некоторых преимуществ бирадикального механизма, как было продемонстрировано выше, возможно, что некоторые реакции, разрешенные по согласованному механизму, будут тем не менее выбирать ступенчатый механизм. [13]

Реализация диионного или бирадикального механизма для данного олефина, помимо прочего, зависит от природы связанных с ним групп. [14]

Впервые представления о бирадикальном механизме были выдвинуты Бэруэллом [41], который показал, что для пиролиза а - и р-пинена этот механизм дает разумное описание, казалось бы, чрезвычайно сложной в кинетическом отношении системы. [15]

Страницы: 1 2 3 4