Бирадикальный механизм

Cтраница 2

Впервые представления о бирадикальном механизме были выдвинуты Бэруэллом [41], который показал, что для пиролиза а - и Р - пинена этот механизм дает разумное описание, казалось бы, чрезвычайно сложной в кинетическом отношении системы. [16]

Высказывалось предположение, что бирадикальный механизм применим ко всем основным типам диенового синтеза, и что в отношении структурной направленности реакции он имеет предсказательную силу в гораздо большей степени, чем полярный механизм [303, 508], но в действительности, как уже было отмечено ( см. стр. [17]

Если фотополимеризация протекает по бирадикальному механизму, а обрыв происходит в результате диспропорционирования, то 50 % всех концевых групп молекул должны быть насыщенными, а 50 % - ненасыщенными. Поэтому в среднем 50 % макромолекул должны содержать группы обоих типов, 25 % - по две ненасыщенные группы и остальные 25 % - по две насыщенные. [18]

Неожиданным подтверждением гипотезы о бирадикальном механизме является одновременное снижение энергии активации и предэкспонента в тех случаях, когда в молекуле имеются группы, вызывающие сопряжение, например винильная, карбонильная, фенильная. Нужно отметить, что при пиролизе винилциклопропана в качестве основного продукта образуется циклопентен. [19]

Несмотря на отдельные успехи, бирадикальный механизм не может объяснить всех особенностей реакции Дильса - Альдера. Как и в случае цвиттер-ионного механизма, наибольшие затруднения возникают при объяснении стереоспецифичности процесса. И здесь мы вынуждены предполагать, что вращение вокруг С-С - связи осуществляется медленнее, чем рекомбинация радикала. [20]

Как отмечал Флори [33], против бирадикального механизма роста полимерных цепей может быть выдвинуто несколько возражений. [21]

Таким образом с энергетической точки зрения бирадикальный механизм окисления метана, казалось бы представляет собой процесс более выгодный, чем монорадикальный. [22]

Рассмотрим распад пятиатомной молекулы CHF3 по бирадикальному механизму: CHF3 - CF2 HF. Исследование производится с помощью численного расчета траекторий движения молекул CHF3 в рамках классических уравнений движения с использованием модельного потенциала. [23]

Кривые перехода для геометрической изомеризации транс-циклопропана - при 445 С. Экспериментальные значения взяты у Шлага и Рабиновича [ 81 I. Кривые, рассчитанные по. [24]

Хотя кривая Лина и Лейдле-ра рассчитана в рамках бирадикального механизма, аналогичные результаты можно получить и с привлечением концертного механизма. Лучшее согласие результатов объяснялось в основном использованием других аррениусовских параметров ( разд. [25]

В работе [10] по термической изомеризации ц с-2 3-дидей-теровинилциклопропана поддерживается бирадикальный механизм. О Нейл и Бенсон [11, 12] провели на основе теории абсолютных, скоростей реакций довольно обширные расчеты для реакций производных циклопропана и циклобутана с учетом бирадикального-механизма. [26]

Отсутствие стереоспецифичности и влияния растворителя на скорость указывает на осуществление бирадикального механизма. Сообщается также и о фотохимических [762] и катализируемых металлами [763] реакциях [ я2 2 ] - циклоприсоеди-нения. [27]

Возможный, но никоим образом не обязательный довод в пользу бирадикального механизма данной реакции заключается в следующем. [28]

Возможный, по никоим образом не обязательный довод в пользу бирадикального механизма данной реакции заключается в следующем. [29]

Было высказано [ 11J предположение, что при полимеризации, протекающей по бирадикальному механизму, обрыв цепи в результате взаимодействия двух концов бирадикала имеет большую вероятность. [30]

Страницы: 1 2 3 4