Cтраница 1
Ассоциативный механизм соответствует такой реакции замещения посредством некоторого радикала ( атома водорода), при которой атом водорода, образующийся в результате диссоциативной адсорбции воды или газообразного водорода, атакует л-свя-занную молекулу бензола. Однако в отличие от обычных реакций замещения здесь переходный комплекс соединен л-связью с поверхностью катализатора. [1]
Ассоциативный механизм ( 8кг) - замещение одного лиганда другим через стадию активного комплекса, в котором сосуществуют и замещаемый и атакующий лиганды ( стр. [2]
Ассоциативный механизм включает следующие стадии: 1) хемосорбцию водорода с диссоциацией молекулы на атомы; 2) хемосорбцию олефина с раскрытием двойной связи и образованием двух новых связей с двумя центрами катализатора; 3) образование полугидрированного состояния. [3]
Ассоциативный механизм обмена, в противоположность диссоциативному, может быть легко применен и к гидрированию. [4]
Ассоциативный механизм гидрирования лучше отвечает мультиплетной теории катализа А. А. Баландина [1063], учитывающей соответствие конфигурации активных центров поверхности катализатора и геометрического строения реагирующих молекул. [5]
Ассоциативный механизм синтеза полибутадиенов под влиянием бис ( л-кротилникельиодида) позволяет удовлетворительно объяснить каталитическую активность последнего в процессе полимеризации бутадиена в водной среде. Этому также способствует гидролитическая устойчивость связи я-аллил - металл. [6]
Вероятность ассоциативного механизма ( как и вообще вероятность обмена) при прочих равных условиях уменьшается с увеличением взаимного отталкивания взаимодействующих частиц. [7]
Случаев четко выраженных ассоциативных механизмов, или реакций 8м2, мало, если они вообще есть. [8]
По ассоциативному механизму происходит И. [9]
При ассоциативном механизме такого затруднения не возникает. Против диссоциативного механизма говорят также весьма низкие энергии активации конфигурационной изомеризации, лежащие для Pt, Rh и Со, отложенных на угле, в пределах 5 - 16 ккал / моль. [10]
В ассоциативном механизме скорость реакции сильно зависит от природы входящей группы. [11]
В ассоциативном механизме величина энергии разрыва связи полностью зависит от обстоятельств и может быть как очень небольшой, так и доминирующей. Входящая группа также присутствует в переходном состоянии, и влияние одной группы на другую необходимо учитывать. В настоящее время принято считать, что в комплексе Pt ( II) уходящая группа не влияет сколько-нибудь значительно на нуклеофильные дискриминационные факторы, а лишь изменяет внутреннюю реакционную способность. Поэтому сравнение эффектов, оказываемых природой уходящей группы в каком-то определенном ряду веществ, не позволяет установить зависимость от природы входящей группы. [12]
При ассоциативном механизме лиганд Y внедряется в исходный комплекс с образованием промежуточного комплекса MLn iXY, координационное число которого больше, чем у исходного. Затем от промежуточного продукта отщепляется лиганд X и образуются окончательные продукты реакции. [13]
Басоло, ассоциативный механизм осуществляется в тех случаях, когда избыточная электронная пара в интер-медиате может быть оттянута на лиганд. [14]
Второй, ассоциативный механизм заключается в промежуточном образовании комплекса, при распаде которого происходит перераспределение изотопов между обоими участниками обменной реакции. [15]