Ассоциативный механизм

Cтраница 3

Реакция происходит по так называемому ассоциативному механизму это означает, что в ней происходит замещение ( по-английски Substitution) одной группы другой, что группы нуклеофильны ( отдают электроны и притягивают ядра, т.е. являются льюисовыми основаниями; по-английски nucleophilic) и что в реакции принимают участие две молекулы. [31]

Реакция образования комплексов - по ассоциативному механизму SN2 также происходит в две стадии. Вначале в результате ассоциации аквакомплекса с лигандом А образуется переходное соединение, от которого затем отщепляется молекула воды. [32]

Парафины не могут адсорбироваться по ассоциативному механизму; кроме того, они не адсорбируются на покрытой водородом поверхности никеля. При адсорбции на не покрытой водородом поверхности никеля они ведут себя так же, как и этилен. С другой стороны, ацетилен ведет себя специфически. Независимо от предварительной обработки никеля ацетилен дает спектр, приписанный хемосорбированным этиль-ным радикалам. Это указывает на интенсивный процесс самогидрогенизации и на образование поверхностного карбида. Идея об образовании поверхностного карбида была основана на весьма сильном росте интенсивности полос при добавлении водорода к хемосорбированному ацетилену. [33]

Если же реакция протекает по ассоциативному механизму с образованием переходного комплекса с повышенным координационным числом, то следует ожидать ускорения процесса в присутствии лигандов с электроноакцептор-ными свойствами. [34]

Для реакций замещения характерен так называемый тонкий ассоциативный механизм. [35]

Гидрирование бензола объясняют с точки зрения ассоциативного механизма, предусматривающего образование полугидрированной формы. [36]

Другой путь для реакций замещения открывается ассоциативными механизмами, для которых характерно временное присутствие обоих ( уходящего и входящего) ли-гандов в связанном состоянии. При этом для связывания входящего лиганда в комплексе должна иметься акцепторная орбиталь. [37]

Окисление окиси углерода на Fe2O3 происходит по ассоциативному механизму [12] путем взаимодействия СО газовой фазы и хемосорбированного на поверхности контакта кислорода. Об этом свидетельствует также тот факт, что адсорбция СО происходит только при наличии на поверхности катализатора хемосорбированного кислорода, причем единственным продуктом десорбции является СО2, в отсутствие хемосорбированного кислорода на поверхности Fe2O3 ( например, после прогрева последнего в вакууме при 150 С) хемосорбция СО не наблюдается. [38]

Низкотемпературная адсорбция олефинов на металлах протекает по ассоциативному механизму ( разд. [39]

Реакции изотопного обмена, в основе которых лежит ассоциативный механизм, осуществляются по механизму бимолекулярной реакции. [40]

Полная ор / по-дезакти - Р и с. 6. Сильная орто-дезакти. [41]

Эти эффекты дезактивации в орто-положении трудно объяснить посредством ассоциативного механизма, так как молекулы, имеющие л-связь с поверхностью, должны быть легко доступны для атакующего атома водорода. Подобным образом, при кислотно-катализированном обмене алкилбензолов [43], протекающем по обычному механизму замещения ( D3O), эффект сте-рического затруднения очень незначителен. Дезактивацион-ные эффекты легко объяснимы с помощью диссоциативного механизма. Поскольку при диссоциативном механизме л-связанная молекула поворачивается на 90 с образованием о-связи углерод - металл, метальный заместитель может вызывать двоякий стериче-ский эффект, затрудняя образование как л-комплекса, так и о-свя-зи. [42]

Нельзя также считать убедительными другие доводы в пользу ассоциативного механизма, выдвинутые его сторонниками, основанные на особенностях обмена в высших олефинах. Первый из них заключается в том, что в этих соединениях обмен происходит не только около двойных связей, а охватывает все атомы водорода. Этот факт легче согласовать с ассоциативным механизмом, по которому на катализаторе все двойные связи раскрываются и водородные атомы обезличиваются. Можно, однако, согласовать эти данные также с диссоциативным механизмом. Второй довод основан на том, что, в согласии с ассоциативным механизмом, обмен сопровождается миграцией двойных связей, которая по этому механизму требует непременного присутствия водорода. [43]

Можно задать вопрос: Хемосорбируется ли этилен по ассоциативному механизму при гидрогенизации на металле. [44]

Третий, когда адсорбция двойных связей происходит по ассоциативному механизму, при этом образуются в основном продукты гидрирования и изомеризации. Второй случай, естественно, наиболее интересен, так как он позволяет получать меченые соединения нативного строения. [45]

Страницы: 1 2 3 4