Ассоциативный механизм

Cтраница 2

В случае ассоциативного механизма наблюдаемая энергия активации чувствительна к природе как замещающего, так и замещаемого лигандов. В условиях диссоциативного механизма наблюдаемая энергия активации не должна зависеть от природы вступающего в реакцию лиганда, но, естественно, зависит от природы замещаемого внутрисферного лиганда. Если, однако, исходные комплекс и лиганд образуют внешнесферный комплекс, то равновесная концентрация последнего зависит от природы и концентрации вступающего в реакцию лиганда и последний может оказывать влияние на скорость реакции при диссоциативном механизме. [16]

Инфракрасные спектры. [17]

Вывод об ассоциативном механизме основан на том факте, что единственные полосы поглощения, найденные при напускании этилена на поверхность, покрытую водородом, находятся в области валентных колебаний С - Н - связей, характерных для насыщенных углеводородов, и что также наблюдается полоса деформационных колебаний С - Н - связи при 1447 см-1, характерная для метиленовой группы. На поверхности никеля, не покрытой водородом, интенсивности этих полос весьма малы; они указывают на образование поверхностного комплекса неизвестного состава и с малым числом атомов водорода, приходящихся на атом углерода. [18]

Под схематизацией подразумеваются ассоциативные механизмы, которые используются в основном для представления в компьютере знаний общего характера. [19]

В предельных углеводородах ассоциативный механизм исключается, так как они не могут давать реакций присоединения. [20]

Таким образом, предложенный ассоциативный механизм конфигурационной изомеризации [11, 12] по типу SN2 вальденовского обращения, с нашей точки зрения, может быть распространен и на другие изученные металлы VIII группы. [21]

Если сочетать идею ассоциативного механизма, высказывавшуюся еще Вер нером, с теорией трансвлияния Черняева и, следовательно, принять, что из промежуточного комплекса будет удаляться та группа, которая находится против наиболее сильно трансвлияющего адденда первоначальной координационной сферы, то механизм этот может быть удовлетворительно согласован с большинством известных фактов химии платины. [22]

С точки зрения ассоциативного механизма это легко объяснить тем, что в первом случае-нет источника образования атомов дейтерия, которые могли бы давать промежуточный продукт присоединения G2H4D, необходимый для того, чтобы обмен произошел по этому механизму. Наоборот, с точки зрения диссоциативного механизма это трудно объяснить, так как в обоих случаях необходимая для обмена ступень С2Н4 С2Н3 Н возможна. Доказательность этого существенного довода в пользу ассоциативного механизма несколько ослабляется тем, что при низких концентрациях водорода наиболее медленными ступенями могут быть конкурирующие реакции рекомбинации С2Н3 Н С2Н4 и C2D3 D C2D4, которые в этих условиях идут легче с соседними атомами Н или D, чем с атомами из второй молекулы. [23]

С точки зрения ассоциативного механизма это легко объяснить тем, что в первом случае нет источника образования атомов дейтерия, которые могли бы давать промежуточный продукт присоединения C2H4D, необходимый для того, чтобы обмен произошел по этому механизму. Наоборот, с точки зрения диссоциативного механизма это трудно объяснить, так как в обоих случаях необходимая для обмена ступень С2Н4 С2Н3 Н возможна. [24]

К выводу об ассоциативном механизме реакции окисления двуокиси серы приходит также Казанский [35], исходя из существенно иных предпосылок. Казанский считает, что при окислительных гетерогенных процессах на окислах активируется кислород решетки окисла, а не молекула окисляющегося вещества. [25]

Для объяснения обмена предлагается ассоциативный механизм с образованием октаэдриче-ского промежуточного комплекса. [26]

Подобное рассмотрение указывает на ассоциативный механизм как на наиболее благоприятный путь для осуществления реакции замещения. [27]

Рассмотрим теперь второй, ассоциативный механизм обмена. В общих чертах он заключается в образовании промежуточного комплекса из обоих участников реакции. [28]

Благодаря большой электрофильности протона ассоциативный механизм водородного обмена сводится к механизму элект-рофильного замещения. Систематическое изучение обмена с дей-терокислотами в ароматических соединениях обнаружило, что ему способствуют те же факторы, которые облегчают реакции электрофильного замещения ( сульфирования, нитрования, га-лоидирования и др.), а именно - сильная кислотность донора дейтерия, и заместители, увеличивающие электронную плотность на атоме углерода в связи С - Н, в которой происходит обмен. [29]

Если гидролиз протекает по ассоциативному механизму, то скорость - определяющей стадией является переход воды из внешней сферы во внутреннюю в активированном комплексе. [30]

Страницы: 1 2 3 4